高分子化学第四章聚合方法

1、1高分子化学23本体聚合本体聚合溶液聚合溶液聚合悬浮聚合悬浮聚合乳液聚合乳液聚合超临界超临界COCO2 2聚合聚合熔融（本体）缩聚熔融（本体）缩聚溶液缩聚溶液缩聚界面缩聚界面缩聚超临界超临界COCO2 2缩聚缩聚高分子化学44.14.1 本体聚合本体聚合色料色料增塑增塑剂剂润滑润滑剂剂高分子化学助剂助剂54.14.1 本体聚合本体聚合674.2 4.2 溶液聚合溶液聚合84.2 4.2 溶液聚合溶液聚合94.3 4.3 悬浮聚合悬浮聚合是一类能将油溶性单是一类能将油溶性单体分散在水中形成稳体分散在水中形成稳定悬浮液的物质。定悬浮液的物质。吸附在吸附在液滴表液滴表面，形面，形成一层成一层保护膜保

2、护膜吸附在液滴吸附在液滴表面，起机表面，起机械隔离作用械隔离作用10明胶：紧密型明胶：紧密型PVAPVA：疏松型疏松型水与单体的配比大，有利于形成疏松型水与单体的配比大，有利于形成疏松型4.3 4.3 悬浮聚合悬浮聚合114.4 乳液聚合乳液聚合124.4 乳液聚合乳液聚合13-O3S O O SO3-O3S O2-O3S OCH2 CHC O CH2CH3OCH2 CHC O CH2CH3+-O3S OO-O3SOOSO3-Fe2+Fe3+-O3SOSO42+14亲油基（烷基）亲油基（烷基）亲水基（羧酸钠）亲水基（羧酸钠）4.4 乳液聚合乳液聚合15球状球状 ( ( 低浓度时低浓度时 ) )

3、直径直径 40 40 50 50 棒状棒状 ( ( 高浓度时高浓度时 ) )直径直径 100 100 300 300 nmnm4.4 乳液聚合乳液聚合16极小部分单体极小部分单体以分子分散状以分子分散状态溶于水中态溶于水中4.4 乳液聚合乳液聚合171819单体单体液滴液滴单体和乳化单体和乳化剂在聚合前剂在聚合前的的三种状态三种状态20胶束成核胶束成核：自由基由水相进入胶束引发增长的过程：自由基由水相进入胶束引发增长的过程均相成核均相成核胶束胶束比表面积大，内部单体浓度很高，提供了自由基进入引比表面积大，内部单体浓度很高，提供了自由基进入引发聚合的条件发聚合的条件液滴液滴中的单体通过水相可补充

4、胶束内的聚合消耗中的单体通过水相可补充胶束内的聚合消耗v 成核机理成核机理 成核是指形成聚合物乳胶粒的过程。有两种途径：成核是指形成聚合物乳胶粒的过程。有两种途径：21224 . 4 . 乳液聚合动力学乳液聚合动力学A3Nn N10M23Ap3pNMk n N10R 5.0n Ap3pN2Mk N10R 24讨论讨论: :Ap3pN2Mk N10R 25Nri26M k rppNMkrrxpipn类似于类似于Mk pN /N /就是在一个乳胶粒内自由基存在的时间就是在一个乳胶粒内自由基存在的时间乳液聚合的平均聚合度就等于动力学链长乳液聚合的平均聚合度就等于动力学链长因为，虽然是偶合终止，但一条长链自由基和一个初级自因为，虽然是偶合终止，但一条长链自由基和一个初级自由基偶合并不影响产物的聚合度由基偶合并不影响产物的聚合度这是无链转移的情况这是无链转移的情况27可见，在乳液聚合中可见，在乳液聚合中: :NMkxpnAp3pN2Mk N10R N 为乳胶粒数为乳胶粒数总引发速率总引发速率284.5 逐步聚合方法逐步聚合方法逐步聚合方法目前主要有：熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚逐步聚合方法目前主要有：熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚在涂料生产中，主要应用的是溶液缩聚在涂料生产中，主要应用的是溶液缩聚29303132（1 1）预习：）预习：5. 5. 离子聚合离子聚