分析化学部分思考题的参考答案

1、分析化学部分思考题的参考答案第一章概论基准试剂主体含量大于99.9% ;高纯试剂杂质含量少；专用试剂指在某一特殊应用中无干扰，如光谱纯、色谱纯。标定 c(NaOH)=0.05mol L-1时，草酸 m=0.05x0.025X63=0.08g0.0002Er0.25% 0.1%称量误差0.08而 m(邻)=0.05x0.025X204=0.26g0.0002 Er0.1%0.26选邻苯二甲酸氢钾好。若 c(NaOH)=0.2mol L-1，两种基准物都可称小样，都可以。H2C2O4 2H2O 会失水，使标定的 NaOH 结果偏低；测定有机酸的摩尔质量则偏高。2 4H2O 与 H+的物质的量之比分

2、别是 1 : 2、第二章误差与数据处理1.( 1)过失；(2)随机误差；(3 )系统误差0.024.例 2.9 中因样品消耗的 NaOH 仅 0.90mL ,体积误差为.90需增加称样量 1020 倍。0.13%5.称样 3.5g,称量误差为3.5，若报告结果中有 4 位有效数字，表示其相对误差4 才能主要以 F-形式存在。2)用 KCN 作掩蔽剂时，pH10 才能以 CN-存在。5.氨基乙酸(HA)溶液的质子条件为:H+H2A+=OH-+A-; HA 的 pKa2=9.78 ,pKb2=11.65,酸解离倾向大于碱解离倾向，因此需加入适量 H+抑制其酸解离，使其酸、碱解离相同，即达到了等电点

3、。等电点时的质子条件为H+H2A+=OH-+A-+ c(HCl)6 .用 0.0200mol L-1EDTA 滴定 25.00mL 0.0200 mol L-1Zn2+时，产生的n(H) 25.00 0.0200 2 1.00mmol, 2.0mL 0.10 mol L-1HAc 0.10 mol L-1Ac-3.6.&10. Na2B4O7 10H2O、B、B2O3禾口 NaBO2 ： 1、1 : 1 和 2 ： 1。2%，若使误差小于 0.1% ,缓冲溶液中可与 H+作用的n(AcJ OYO 200.20m mol，全部被中和后即为HACHCl 体系，无法使 pH 为 5.0 左右

4、。需加入浓的 HAc-Ac-缓冲溶液。加入缓冲溶液的方法有多种，如(1) 缓冲溶液的 pH=5.0，加入 2ml (或 n ml),设反应后 pH=4.8 ；(2) 缓冲溶液的 pH=5.2，加入 2ml (或 n ml)，使反应后 pH=5.0，计算缓冲溶液中的 c(NaAc)和 c(HAc)。(3) 加一定量的 HAc 和 NaAc 到待测溶液中，则仅需计算 m(NaAc)和 n(HAc)便可操作。9 257 0.,不能用 NaOH 准确滴定；返滴定不解决反应完全度问题,化学计量点前后的突跃不够大，则无法用指示剂确定终点。&将中和过游离酸的肥田粉样品溶液(有 MR )与中和过甲酸的

5、甲醛(有PP)混合时，NH4+HCH0 H +(CH2)6N4H，溶液为酸性，显 MR 的红色，用 NaOH 滴定时则可看到由红变黄再到红(PP 变色)的过程。11-13.见习题答案。第四章络合滴定法1.T络合体系复杂、离子强度较高(缓冲体系、掩敝剂等)。3.vsp 时，M 与 Y 已定量反应生成 MY (99.9% ),剩余的未与 Y 反应的 M 已很少，实 际与 M 反应消耗的 A 很少，故可认为未和 M 反应的A c(A)4凡能与金属离子和络合剂EDTA 发生副反应的物质都是降低络合物稳定性的因素，如酸5均使滴定突跃增大一个单位。7.K (MY)倍，阳后曲线重合sp 后 0.1%，按过量

6、 Y 浓度计算：7.NH4的pKa效应、络合作用(M(OH),Y(H),Y(N)等。6. sp 时，c(M)= c(Y) ; M 与 Y 均无副反应或Y时,Msp=Yspsp 时，Msp=YspMYsp=c(M)spp(M )sp11lg K (MY)+p csp(M)sp 前 0.1%，按剩余 Mn+浓度计算:M 0.1% Csp(M)p(M )=3.0+pCsp(M)Y=0.1%csp(M)Csp(M)0.1%Gp(M)K (MY)pM = lg K (MY) 3.0&不行，用氨性缓冲液控制 pH- 10,此时氨不仅起控制 pH 的作用，还起到辅助络合剂2的作用，使成Zn(NH3)

7、4，故Zn2在 pH10 时不产生沉淀；而用硼砂，Zn2+会产生Zn(OH)2，干扰测定。9原则上测什么金属离子，用什么金属离子的标准溶液标定EDTA 最好，条件完全一致,2减小滴定误差。但测Mg用zn2标定时，虽然lgK(ZnY) IgK(MgY)，但在PH10 左右，由于Zn2有许多副反应(Zn(OH),Zn(NH3)，使K (ZnY)已降低很多,使|gK (ZnY)与lgK(MgY)差不多了。即便两常数不同，若均能使反应完全度99.9%， 也可以得到准确结果。12. Fe3+，Al3+封闭 EBT 指示剂，可加三乙醇胺掩蔽之。13.往水样中加 pH=10 的氨性缓冲溶液，再加 EBT 指

8、示剂，若变红，肯定有金属离子存在。滴加 EDTA ,若红色退去变兰，有 Ca2+、Mg2+;若褪色不敏锐表明有 Fe3+、Al3+或 Cu2+。14. 首先取一定量待测溶液，以磺基水扬酸为指示剂，用EDTA 滴定 Fe3+(在 pH2)记下EDTA 准确用量以计算 Fe3+含量3+Fe +Y FeY+2H产生的 n (H+)=2n(Fe3+)再用NaOH滴定HCI和络合反应产生的 H+,消耗NaOH的体积为Vc(NaOH)V(NaOH) 2n(Fe3)()Vs15.(1)测得的 c(Zn2+)偏低;测得的 c(Ca2+)偏高；对测定结果无影响.16. (见习题答案)第五章氧化还原滴定法1.不相

9、等， Fe(III) , Fe(II)与 Cl-副反应系数不一样大(FeFe )相反，随离子强度增加而下降3.反应:H3ASO4+2H+2e=HAsO2+2H2Ol3+2e=3l-0.545(Fe(lll)/Fe(ll)参考 p209,(Fe3+/Fe2+)0.059lgFe2+(Cl-)Fe3+(Cl-)2.随离子强度增大，二者活度系数均降低，但 得更多，条件电位随离子强度增加而升高Fe(CN)64-带的电荷更多，因此活度系数下降Fe(CN)；. Fe(CN)6-0.059lga(Fe(CN)；-)4-a(Fe(CN)6)0.059lg(Fe(CN)3)4(Fe(CN)6)0.059lgFe

10、(CN)34-Fe(CN)60.566属于 n1=n2=2 的反应，按反应完全度99.9%要求，K 1020.059ig1060.18V0.0599Ig10 0.27(V)p236，硫酸则用于控制酸度；KI :还原剂、沉淀剂、络合剂；KSCN在碱性介质中，Fe3+易水解TFe(OH)3J从而降低了(FeFe )，电位越低，还 原形的还原性越强，Fe2*越易被空气氧化。15Ba2+CrO4-BaCrO4过滤、洗涤，将沉淀酸化用 Na2S2O3标准溶液滴定生成的 I2。16.见习题答案5 1I2 10 mo1 L，而 KI 大大过量，I-浓度很高。此时 I2-I-电对的电位不再是 0.545 而是

11、降得很低，使电位差加大，故可定量滴定。第六章沉淀滴定法即两位电差0.18V 即可定量反应pH4.04. ni=1, n2=2c(OX2)c(Red2)c(Red1)c(OX1)21095.加入磷酸的作用见NH4HF2见 241。2(Hg2/Hg)0.0592-yigci22(Hg2/Hg) 0.059lgCI 9.10. 见 p225-22611.KMnO4和 Mn2+共存生成 MnO2，用 Fe2+JMnO2也可以，但反应速度慢，终点难判断。12. 略13由于不是可逆电对，电位不遵从能斯特方程，故有较大差异(Tn1* n2, sp 前后不对称，sp偏向电子得失数较多一方。14.将此 KI (

12、含 12)物质配成溶液，淀粉为指示剂，用 即可应用。不能，Ce4+滴定 FP 在酸性介质中进行，phen 质子化后则不与 Fe2+络合，见 p226p223)。Na2S2O3滴定至蓝色消失，此溶液2+2- KI .Ba +Cr2O7I217 .此处不是As(V)+KI(过量)I2。终点时1Ksp(Ag2CrO4)1011.95Ksp(AgCI)109.75Ksp(AgBr) 1012.31Ag+将 Br-、Cl-滴定后才与Cr4反应生成黄色沉淀，故只能滴定二者合量; 用电位滴定法可以。2.返滴定，Ag+CI （过量）AgCl+CI （剩），用 Ag+标准溶液返滴剩余的 ci-。3. 酸碱滴定测

13、 HCI+HAc 总量，PP 为指示剂；莫尔法测 CI-。4. Ag+与 NH3络合，增大溶度积，反应不完全。5力口Na2SO4BaS04+S02-（剩）QKsp(Ag2SO4)4.8010Ksp(Ag2CO4).不干扰测定26.(1)pH=4 CrO4(2)多消耗 SCN-,2-Cr27, pH=11 , Ag2OJ多消耗 Ag+，均使测定结果偏高；产生负误差；对曙红的吸附大于对 CI-的吸附，终点提前，造成负误差Ksp（Ag2SO4）大，不干扰测定。第七章重量法1.重量分析法可利用同离子效应使沉淀很完全，而滴定反应是按化学计量关系加入滴定剂。2.组分含量小时，M 越大越好，组分含量大时没必要。 若 M 太大，满足称量形重量要求 （晶形沉淀 0.5g，无定形 0.2g）,可能称量样品量就太少了，也会造成称量误差；若称样量 达到要求，称量形的量可能又太大，不便过滤洗涤等操作。4同离子效应，使 SJ;盐效应、酸效应、络合效应等使Sf。10. 使小晶粒溶解，大结晶长大；不要,11. 见 p284第八章吸光光度法3吸收紫红色光溶液呈绿色，无色透明溶液不吸收可见光，但可能吸收紫外光。4.（1）灵敏度高，（2）符合比尔定律.& （ 1）非单色光，