药物的鉴别试验

1、第二章 药物的鉴别试验设计题1. 已知普鲁卡因的结构式如下，请根据药物的结构设计三种鉴别方法。 （1）具有芳伯氨基重氮偶合反应 应用：鉴别。在稀盐酸中，与亚硝酸钠生成重氮盐，加碱性-萘酚发生偶合反应，生成红色的偶氮化合物。（2）叔胺的性质其水溶液遇氯化金试液、碘化铋钾试液、碘试液、碘化汞钾试液和苦味酸试液等反应生成沉淀。 （3）酯键水解取本品约O.lg,加水2ml溶解后，加10%氢氧化钠溶液lml，即生成白色沉淀；加热，变为油状物；继续加热，发生的蒸气能使湿润的红色石蕊试纸变为蓝色；加热至油状物消失后，放冷，加盐酸酸化，即析出白色沉淀。第三章 药物的杂质检查计算题1. 维生素C中重金属的检查：

2、取本品1.0g，加水溶解成25ml，要求重金属的含量不超过百万分之十，应量取标准铅（0.01mgPb/ml）多少毫升？解：V=LSC 100%= =1.0(ml)2. 富马酸亚铁中砷盐的检查：取本品0.50g，加无水碳酸钠0.5g，混匀，、4ml，置水浴上蒸干后，在500600炽灼2小时，放冷，残渣加溴-盐酸溶液10ml与水15ml溶解，移至蒸馏瓶中，加酸性氯化亚锡试液1ml，蒸馏，流出液导入贮有水5ml的接收器中，至蒸馏瓶中约剩5ml时，停止蒸馏，馏出液加水适量成28ml，按古蔡氏法检查砷盐。（1） 加入无水碳酸钠的作用是什么？（2） 加入酸性氯化亚锡的作用是什么？（3） 加入浓度为1ugA

3、s/ml的标准砷溶液2ml，在该测定条件下，砷盐的限量是多少？解：（1）加入无水碳酸钠的作用是破坏环状结构中得有机酸金属盐（富马酸亚铁盐）（2）加入酸性氯化亚锡的作用是将五价的砷还原为三价的砷，还可以将被氧化为碘的碘化钾还原为碘离子。（3）L= 100% = =410-6 =0.0004% 3氨苯砜中检查“有关物质”采用TLC法：取本品，精密称定，加甲醇适量 制成10mg/ml的溶液，作为供试品溶液。取供试品溶液适量加甲醇稀释制成20ug/ml的溶液，作为对照溶液。取上述两种溶液各10ul点于同一块薄层板上，展开。供试品溶液如显杂质斑点，与对照溶液的主斑点比较，颜色不得更深。请计算样品中“有关

4、物质”的限量。解：L=100% =100% =0.2%第四章 药物的含量测定方法与验证1.用溴酸钾法测定异烟肼的含量时，反应式如下： 3C6H7N30+2KBrO33C6H5NO2+3N2+2KBr+3H2O计算：溴酸钾滴定液（0.01667mol/L）对异烟肼M(C6H7N3O)=137.14的滴定度。 解：T(mg/ml)=mM=0.01667137.14=3.429(mg/ml)2.司可巴比妥钠的含量测定方法如下：取本品约0.1g，精密称定，置250ml碘瓶中，加水10ml，振摇使溶解，精密加溴滴定液（0.05mol/L）25ml，再加盐酸5ml，立即密塞并振摇一分钟，在暗处放置15分钟

5、后，注意微开瓶塞，加碘化钾试液10ml，立即密塞，摇匀后，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白实验校正。反应式如下; + Br2Br2+2KI2KBr+I2（剩余）I2+2NaI+Na2S4O6已知：司可巴比妥钠的摩尔质量M=260.27;供试品的称取量W=0.1022g；硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）浓度校正因素F=1.038；供试品滴定消耗硫代硫酸钠滴定液15.73ml；空白实验消耗硫代硫酸钠滴定液23.21ml。计算：司可巴比妥的含量（%）。 解：TBr2=0.05260.27=13.01(mg/ml) 司可

6、巴比妥含量（%）=100% 代入数字为: 100%=98.8% 答：司可巴比妥的含量为98.8%第六章 芳酸类非甾体抗炎药物的分析1.吡罗昔康含量测定方法如下:精密称取本品0.2103g，加冰醋酸20ml使溶解，加结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显蓝绿色，消耗高氯酸滴定液（0.1mol/L）6.19ml；另取冰醋酸20ml，同法滴定，消耗高氯酸滴定液（0.1mol/L）0.03ml7 已知：高氯酸滴定液（0.1mol/L）的浓度校正因数F=1.029;滴定度T=33.14mg/ml。计算：吡罗昔康含量。解：含量%=100%=100%=99.89%3. 甲芬那酸中有

7、关物质2,3-二甲基苯胺以气象色谱法检查，方法如下：取本品适量，精密称定，用二氯甲烷-甲醇（3:1）溶液溶解并定量稀释制成每1ml中约含25mg的溶液，作为供试品溶液；另取2,3-二甲基苯胺适量，精密称定，用二氯甲烷-甲醇（3:1）溶液溶解并定量稀释制成每1ml中约含2.5ug的溶液，作为对照品溶液。精密量取供试品溶液和对照品溶液各1ul，分别注入气象色谱仪，记入色谱图。供试品溶液中如有与2,3-二甲基苯胺保留时间一致的色谱峰，其峰面积不得大于对照品溶液中2,3-二甲基苯胺峰面积。计算杂质2,3-二甲基苯胺的限量。解：L= 100% =100% =0.01% 设计题1 今有三瓶药物分别为水杨酸

8、（A）、阿司匹林（B）和对乙酰氨基酚（C），但瓶上标签脱落，请采用适当的化学方法将三者区分开。解：取上述试剂的水溶液加入三氯化铁试液，如果生成蓝紫色可能为对乙酰氨基酚，作进一步的鉴定，取本品在稀盐酸中加热，加入亚硝酸，然后再与碱性-萘酚反应，如果生成红色偶氮化合物则为对乙酰氨基酚。取另外两瓶中的任意一瓶适量，加入三氯化铁试液，如果生成紫堇色则含有水杨酸结构，可能为阿司匹林或者水杨酸。再取两试液加入碳酸钠试液加热水解，再加过量的稀硫酸，若生成白色水杨酸沉淀，并伴有醋酸的臭气的为阿司匹林。酚羟基反应 对乙氨基酚的水溶液加三氯化铁试液即显蓝紫色。重氮化-偶合反应 水杨酸反应：水解反应：2 已知某药物

9、的结构式、分子式与分子量如下：请根据药物的结构与性质，设计含量测定方法，包括原理、操作要点（溶剂、滴定液、指示液等）、含量计算公式。解：直接滴定法。原理为：NaOHH2O操作要点：阿司匹林在水中微溶，易溶于乙醇，故使用乙醇为溶剂。因本品相对于氢氧化钠为弱酸，用氢氧化钠滴定时，化学计量点偏碱性故指示剂选用在碱性区变色的酚酞。因乙醇对酚酞指示剂显酸性，可消耗氢氧化钠而使测定结果偏高。所以，乙醇在使用之前需先用氢氧化钠中和至对酚酞指示剂显中性。含量%=100%七章 苯乙胺类拟肾上腺素药物的分析计算题1. 称取硫酸沙丁胺醇0.4135g，精密称定，加冰醋酸10ml，微热使溶解，放冷，加醋酐15ml和结

10、晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显蓝绿色，并将滴定结果用空白试验校正。消耗高氯酸滴定液（0.1034mol/L）6.97ml，空白消耗0.10ml，每1ml的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于57.67mg的（C13H21NO3）2 .H2SO4，求本品的百分含量？解：W=0.4135g F= =1.034 T=57.67 V=6.97ml V0=0.1ml含量%=100% =100%=99.07% 答：本品含量为99.07%2. 重酒石酸去甲肾上腺素含量测定：精密称取本品0.2256g，加冰醋酸10ml溶解后，加结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/

11、L）滴定至溶液显蓝绿色，并将滴定结果用空白试验校正。已知：高氯酸滴定液（0.1mol/L）的F=1.027（23），冰醋酸的体积膨胀系数为1.110-3，消耗高氯酸滴定液（0.1mol/L）6.80ml，空白消耗0.10ml，每1ml的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于31.93mg的（C8H11N3O）.C4H4O6 。 求：（1）样品测定时室温20，此时高氯酸滴定液的F值是多少？ （2）本品的百分含量？解：(1) F1= =1.017 (2)含量%=100%= 100%=96.44%设计题 已知某药物的结构式、分子式与分子量如下： 请根据药物的结构与性质，设计含量测定方法，包括原理、操作要点（溶剂、滴定液、指示液等）、含量计算公式。解：