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文档简介
1、资料内容仅供您学习参考,如有不当之处,请联系改正或者删除离子液体的合成及其活性表征摘要作为新型催化材料和绿色溶剂,离子液体在化学、化工中具有广阔的应用前景。在本文根据前人在Bronsted酸性离子液体方面的部分成果,通过研究和复制其中的合成方法,合成了几种典型的Bronsted酸性离子液体,以期能够催化异丁烷/2一丁烯的烷基化反应。作为先期研究,本文通过对异丁烷/2-丁烯进行催化反应,来评价酸性离子液体的催化性能。离子液体烷基化反应产物的选择性与活性均可通过色谱分析:将烷基化反应之后的样品进行色谱检测,根据各个产物的不同白分含量,表征相关离子液体的催化性能。从而达到初步研究的目的。催化性能评价
2、显示,MBSImHS0,离子液体的催化活性与作为对比参照物的EtsNHCl/AlCL离子液体(此离子液体可用于烷基化反应)略低,但明显高于硫酸为催化剂的烷基化反应,在色谱的检测中其C8产物含量高于硫酸催化的结果。关键词:离子液体,EtsNHCl/AlCl”MBSImHS0.,色谱分析3 / 25StudyonthesynthesisandreactionactivityoftheBronstedacididonicLiquidsAbstractAuthor:ChangLongTutor:LiuYinglonicliquids(ILs)canbeusedinchemistryandchemist
3、ryengineeringfieldasthecatalystsandgreensolventoInthisstudy,wehavesynthesizedseveralBronstedacidicILsaccordingtothepreviousreferencesoWeanticipatedthattheselLscouldbeusedasthenovelcatalystsforisobutaneandbutanesalkylationreaction.ItisfoundthatMBSImHS04/H2S04systemhashigherTMPsselectivitiesthanH2S04&
4、#39;s.TheTNIPscanreachto35o6wt%.However,itislowerthanEt3NHCl/AlC13一CuClcatalyticsystem.FurtherresearchshouldbestudiedoKeywords:lonicLiquid,Et3NHCl/AlC13,MBSImHSO,Chromatogramanalysis资料内容仅供您学习参考,如有不当之处,请联系改正或者删除目录第一章引言错误!未指定书签。第二章离子液体合成的准备工作错误!未指定书签。2。1实验仪器和药品错误!未指定书签。2.2实验前的理论准备错误!未指定书签。2o3色谱仪的调试错误!
5、未指定书签。2. 4实验注意事项:错误!未指定书签。第三章离子液体的合成错误!未指定书签。3。1预备实验错误!未指定书签。3o1.1氯铝酸离子液体的制备错误!未指定书签。3. 1.2氯铝酸亚铜离子液体的制备错误!未指定书签。3o2离子液体合成错误!未指定书签。3o2elMBSImHS04离子液体的制备错误!未指定书签。第四章离子液体催化活性的表征错误!未指定书签。4.1AlCl3/Et3NHCl离子液体催化性的表征错误味指定书签。4.K1离子液体的催化反应错误!未指定书签。4。1。2催化产物的色谱图分析错误!未指定书签。4.2 硫酸的催化反应赛征错误味指定书签。4。2.1硫酸液体的催化反应错误
6、!未指定书签。4。2.2色谱图分析:错误!未指定书签.4.3 MBSImHS0,酸性离子液体的赛征错误!未指定书签。4.3o1离子液体的催化反应错误!未指定书签。4。3.2离子液体催化异丁烷/2-丁烯反应的色谱图分析错误!未指定书签。4。4对比说明错误味指定书签。第五章初步结论错误!未指定书签。5.1离子液体的合成错误床指定书签。5。2离子液体的催化效果错误床指定书签。5 / 25资料内容仅供您学习参考,如有不当之处,请联系改正或者删除5。3实验说明.错误!未指定书签。错误!未指定书签。参考文献致谢错误!未指定书签。4 / 25资料内容仅供您学习参考,如有不当之处,请联系改正或者删除第一章引言
7、酸性离子液体分为Lewis酸和Bronsted酸两种类型。其中,Lewis酸性的离子液体是由金属卤化物MCh和有机卤化物混合制得的,最具有代表性的是AlCh类离子液体,由于该类离子液体的起始原料在空气下不稳定,存在着操作不便和潜在的环境问题。相对于Lewis酸性离子液体.Bronsted酸性离子液体对水和空气则较为稳定,它是通过向一般离子液体的阳离子或阴离子,特别是在阳离子咪理环上的氮原子上引入某些具有催化活性的官能团而制得的。2002年Cole等首次报道了具有较强BrGnsted酸性的离子液体的合成,其结构是在阳离子中引入了磺酸基.自此,Brdnsted酸性离子液体得到了广泛研究和发展.氢氟
8、酸和浓硫酸是这一反应的传统工业催化剂。尽管HF和H2s04在活性、选择性和催化剂寿命上都表现出了良好性能,但生产过程中HF和H2s04所造成的环境污染、设备腐蚀和人身伤害等问题,使得碳四烷基化的工业应用受到了很大限制。碳四烷基化工业迫切需要一种“友好''的酸性催化剂以替代现有的液体强酸,而寻找新的催化材料、开发新型工艺则是解决碳四烷基化现有问题的根本出路。离子液体作为一类新型化合物体系,在电化学、液-液分离、萃取、工业催化、生物催化和聚合等诸多方而的应用己经引起了人们的广泛关注。一些离子液体体系所具有的环境友好、强酸性、化学性质可调整、易与产品分离、循环利用率高等特点,使其可能
9、成为一类新型的催化材料来替代HF和H6O4等液体强酸,催化烷基化反应的进行。近年来,部分离子液体作为催化剂已尝试用于碳四烷基化反应并取得了一些成效,但与工业催化剂相比,这些离子液体的催化性能还有不小的差距。离子液体是近年备受关注的新型绿色溶剂和催化剂,已被成功应用于很多有机合成反应。离子液体的非挥发性和独特的溶解性质使之应用在催化反应中有便于产物分离和催化剂回收的特性。而酸性离子液体同时具有固体酸的非挥发性和无机液体酸的流动性,因此具有取代工业酸催化材料的潜力。早期文献报道以氯铝酸盐离子液体作为催化剂和反应介质实现了醇酸酯化反应,但是这类离子液体毕竟易于水解;近年报道的对水稳定的咪陛、毗咤、内
10、酰胺类质子酸离子液体广泛用于酸催化反应,具有较好的催化醇酸酯化反应活性和重复使用性.鉴于以上原因,本论文的目的即是在已有离子液体合成的基础上,合成出几种离子液体,并且以此来初步研究离子液体的流动性,酸性,并且通过催化异丁烷/2-丁烯的实验结果来表征其催化活性,选择性等等.论文首先,进行离子液体的合成:其次,在实验室条件下对复合离子液体的催化性能进行初步研究;再次,结合仪器分析与具体实验条件分析离子液体催化活性方而的差距;最后通过类比及相关的实验数据,说明哪种离子液体的催化活性较好,哪一种离子液体的选择性较好.有机化学中一切引入烷基基团的化学反应,都可以称之为烷基化反应。离子液体的研究,对于工业
11、生产具有极其重要的作用。本次实验过程中,用离子液体催化异丁烷/2-丁烯进行,合成离子液体跟硫酸相比,具有更高的C8含量,更好的产出效率。如果离子液体可以较好的催化正丁烷合成汽油的话,可以大大的减少目前的硫酸的使用量,有效的降低投入成本.一些人以AlCh叔胺离子液体为催化剂应用于FCC汽油进行烷基化脱硫研究,常温常压下取得较好结果。按照过渡状态理论,睡吩类与烯燃烷基化反应过程中会形成大的中间体,因此,烷基化脱硫催化剂应能提供较大的空间来容纳这个较大的中间体。离子液体在常温和反应温度下为液体,相比磺酸树脂和分子筛类介孔、微孔催化剂,在此方而有明显优势。新型Br0nsted酸性离子液体RMIMHSC
12、)4由WasserscheidP等首先提出,这类离子液体不含卤素,对水和空气稳定,是一类较有前景的离子液体,该类离子液体目前己被应用于催化酯化反应、苯与烯元的烷基化反应、以及燃类的分离等领域。离子液体在生物催化中,也同样彰显出了广阔的应用前景,比如催化豆油、第麻油、菜子油来生产生物汽油,柴油,来缓解日益增加的化石燃料的紧缺.这些都是具有积极意义.3 / 25第二章离子液体合成的准备工作2.1 实验仪器和药品(1)实验仪器如表2。I所示表2.1实验仪器型号生产厂家反应釜WDF-01威海自控反应釜有限公司双柱塞微量泵2ZB-IL10北京卫星制造厂集热式恒温加热器DF-101S巩义市英峪予华仪器厂连
13、续可调控温电热套KDM山东华鲁电热仪器有限公司色谱分析仪GC1100北京普析通用仪器有限公司(2)实验试剂如表2。2所示表2.2离子液体的合成所需的化学试剂药品名称纯度生产厂家盐酸三乙胺C.Po天津市北联精细化学品开发有限公司无水aici3A.R.国药集团化学试剂有限公司N-甲基咪哇AoRo天津市北联精细化学品开发有限公司对甲苯磺酸AoR.北京化学试剂公司CuClAoRo北京北化精细化学品有限责任公司氯乙酸A.R.天津市北联精细化学品开发有限公司NaClA.R“天津市北联精细化学品开发有限公司资料内容仅供您学习参考,如有不当之处,请联系改正或者删除药品名称纯度生产厂家无水CaCl2A.R.国药
14、集团化学试剂有限公司4 / 25资料内容仅供您学习参考,如有不当之处,请联系改正或者删除乙酸乙酯AoRc天津巾北联精细化学品开发有限公司氯代正丁烷AoR.天津市北联精细化学品开发有限公司正戊烷AoRc天津市大茂化学仪器供应站浓H2s04AoRc天津市北联精细化学品开发有限公司浓H3PAR天津市北联精细化学品开发有限公司2.2 实验前的理论准备第一步:在导师的指导下,查阅离子液体制备方面的资料,其中包括中文文献和英文文献两种,将中文文献读懂,并且做好标注,把离子液体制备的实验过程抄录下来;对于英文文献,则先将文献翻译,做好标记,再将文献做好整理,对于实验仪器、药品以及实验过程做到清楚的认知和理解
15、,并且把文献中的不懂的问题了然于胸,写在记录本上,以便和导师进行探讨。第二步:把自己对离子液体的合成、表征以及检测的初步了解向老师讲述一下,发表一下自己的初步看法。在导师的指导下,对实验有一个比较全面的了解,比如:实验的准备工作,实验的目的和原理,如何表征,还有就是做实验过程中可以锻炼什么等,最后当然是毕业设计的重要性。第三步:熟悉文献内容,按照导师的指导方法进行准备实验,按照所摘抄的离子液体制备过程中的试剂,去购买药品,准备实验所需的仪器。准备妥当之后,开始进行实验操作.第四步:全面的了解实验过程中应该注意的问题,比如:离子液体合成的药品的有毒性、挥发性以及潜在的腐蚀性等等。还有离子液体本身
16、的保护,储存。按照文献中的装置,安装实验仪器,准备实验。2.3 色谱仪的调试1打开稳压电源;2打开氨气阀,打开净化器上的载气开关阀,然后检查是否漏气,保证气密性良好:3调节总流量为适当值(根据刻度的流量表测得):4调节.分流阀使分流流量为实验所需的流量(用空膜流量计在气路系统面板上实际测量),柱流量即为总流量减去分流量;5打开空气、氢气开关阀,调节空气、氢气流量为适当值;6根据实验需要设置柱温、进样口温度和FID检测器温度:7打开计算机与工作站8FID检测器温度达到150>C以上,按FIRE键点燃FID检测器火焰(其目的是防止水蒸气的产生);9设置FID检测器灵敏度和输出信号衰减;10待
17、所设参数达到设置时,即可进样分析;11实验完毕后,先关闭氢气与空气,用氮气将色谱柱吹净后待温度下降至50C后关机.2o4实验注意事项:1关于分流比对所测产物峰形的影响经过多次的调试和揣摩,最终在可以确认当分流阀门调至一圈是检测所得峰形最为理想下为对比图形:调节流量阀过大的一次(出现前置峰)2关于程序升温的调门,经过调节测试最终认定在如下的程序升温的情况下峰形是最为理想的初始温度(Tl):40c第一段反应时间:40niin升温速率:2'C/min第二段初始温度(T2):120第二段升温时间:60min升温速率:rC/min下图为调节过程中升温速率对峰形的对比图形图2.2复合离子液体2-丁
18、烯的峰形图(快速)r采用日寸何图2。3复合离子液体2一丁烯峰形图(慢速)3关于釜的搅拌转速对峰形的影响(以硫酸为例)转速对反应有着极为重要的影响,转速若过慢则不利于烷基化反应,若过快则对设备有较高的要求,故在当前情况下反应转速应设为600r/min为理想。以下是450r/min和900r/min情况下的硫酸催化反应的色谱图,18 / 25图2.4900r/min下的情况第三章离子液体的合成3.1预备实验3。1.1融铝酸离子液体的制备(1)化学试剂如表3。1所示:表3。1氯铝酸离子液体的合成所用试剂123A1C13(C2H5)N-HC1N2合成步骤:(1)反应方程式:A1C13+(C2H5)NH
19、C1-IL(黑褐色液体)(3)合成步骤:取0.2mol(27。53g)的(C2H5)NHC1加入至三口烧瓶中,并且用干洁N?作为保护气.加入0。4moi的A1CL于烧瓶中,室温下搅拌30min均匀.加热,使反应温度升至80C,反应3Th.即得离子液体.记作:Et3NHCl-AlCl3o(4)相关记录:当AlCb加入至烧瓶中以后,立即有浅褐色的液体生成,搅拌30min后,反应液温度恒温于44c左右,而后温度下降至室温。由电热套加热至80C,继续搅拌,离子液体变为黑褐色,温度升温为100C,并维持于左右。反应过程中有刺激性气体生成,2h以后,最终形成黑褐色离子液体。3.1.2氯铝酸亚铜离子液体的制
20、备(1)化学试剂如表3.2所示:表3.2氯铝酸亚铜离子液体的合成所用试剂123A1C13(C2H5)NHC1CuCl反应方程式:A1CI3+(C2H5)NHC1+tIL合成步骤:取第一步制取的氯铝酸离子液体一半,加入Cu。后,液体变为深黑褐色,并且伴有悬浮状粉状颗粒。反应过程中有气体生成,推动玻璃塞,恒温于90-U0C。(4)若反应不够充分,则有悬浮状颗粒,加入正庚烷可提高反应程度,再经过3h反应,原悬浮液变成黑色澄清液。注:实验观察,生成的离子液体可以使得铁勺氧化成粉红色。3。2离子液体合成3.2。 HSO离子液体的制备(1)化学试剂如表3。3所示:表33MBSImHSOs离子液体合成所用试
21、剂1 234N-甲基味哇1,4一丁烷磺内酯浓H2s04乙酸乙酯(2)合成步骤:1、在三口瓶中加入0.5molN-甲基咪哇和0。5moi1,4-丁烷磺内酯再加入250ml乙酸乙酯在50环节下反应2天,过滤得到白色固体即MBSImHSO在烘箱中100下烘干2h.称取白色固体0.5mol,其次加入0.SmolHcSOlo升温至80搅拌8h直至白色固体完全溶解,得黑棕色粘稠液体。现象记录:反应温度维持于50之间,反应液粘度增加,并且液体体积减小,颜色由无色变为暗红色,反应结束后形成棕红色粘稠样液体,常温下为坚硬黑色极粘稠液体。实验记录:加入N一甲基咪噗的量加倍至16。4010g,ClCH2COOH18
22、.8973g,加入三口烧瓶中,然后用恒温可控加热锅控温于70,回流时间从第一天的19:20到第二天的15:20。开始恒温后,液相变为透明粘稠状液体,一个小时以后,变为乳白色粘稠状液体。20个小时后,成为乳黄色的粘稠液体。2、反应结束后,过滤,滤饼用无水乙醇洗涤,真空干燥得白色固体1一甲基一3-乙酸基咪畔氯盐(Y=74%)。现象记录:用铁药匙将布氏漏斗内的黑色固体刮入盛有乙醉的烧杯中,将硬块用玻璃棒研碎,再用滤纸过滤,得到桔黄色的乙醇溶液,再用乙醇洗涤一次,得到橙黄色的溶液,此时,固体微粒变为浅灰色,经恒温干燥得灰色粉末。经老师指导,得知此样品不合理,重做.重做原因:反应温度过高,应该控温于50
23、C之间,反应产物和文献中所描述的差距悬殊。此步骤改正为:为了防止药品在洗涤过程的浪费,将此步骤省略,主要研究实验的可实现性。在三口烧瓶中,加入1-甲基-3乙酸基咪哇氯盐10.6g,再加入CH2cb20ml,冷却后逐滴加入等量的浓H2s。4(97%),于40回流反应48h。说明记录:实际加入浓H£)4的量为3.5mL加入1甲基-3-乙酸基咪哇氯盐33。4g,实验过程中用正庚烷代替CHKb。3现象记录:加入浓H604后,有气泡产生,白色粘稠状液体变成蜂窝状,最终变成浅黄色粘稠液体,并且其粘度比中间体要小的多。4、蒸出CHzCb,残余物用乙般洗涤,减压蒸储得到黄色粘稠液体。即:1甲基一工乙
24、酸基咪哩类硫酸氢盐。(Y=80%).说明:在O.85MPa下,正庚烷的沸点是26.0-27.0蒸出正庚烷的离子液体对纸张无氧化性,为了提高反应的彻底程度,将离子液体加入三口瓶内,升温至50C,加入3.5ml浓H2s04继续反应,仍然有刺激性气体生成,说明反应尚未彻底,又加入3.0ml浓H2SO4恒温于60C,反应5个小时后,得到橙黄色的低粘度液体。用PH试纸检测,为酸性,PH值介于12之间。在低温冷冻条件下,仍为流体状,其粘度稍有增加。放置一天后,离子液体的颜色由橙黄色变成黑褐色且流动性良好。第四章离子液体催化活性的表征4。1AICHEt3NHCI离子液体催化性的表征4。1.1离子液体的催化反
25、应实验步骤:(1)在反应釜内,加入20ml氟铝酸离子液体以,升温至13,控温于15,与此同时反应釜内加入20ml左右2一丁烯,同时开动无级变速搅拌器。离子液体沉于下层,上层为C8清液,最高压力升至5个大气压,此时关闭阀门,静置5min钟后泄压。取样。(2)反应完成后,将离子液体催化所得的混合液经洗涤萃取,用注射器提取,装入试剂瓶中,并且用标签标号:0(对照试验),放入冰柜内,以防止液体的挥发.(3)将样品瓶拿到样品检测室,普析通用色谱一GC1100进行色谱检测,检测结果如下图,而C8原样的峰形如下图所示,可以作为参比。4.1o2催化产物的色谱图分析相关催化反应条件及谱图数据注释如表4c1所示表
26、4。1离子液体催化反应相关数据信息二UiJoJ11离子液体转速反应条件iC8.wt%iC6,wt%EtiNHCl/AlCh+CuCl15001393%4%图3OlEhNHCI/AICls+CuCl酸性离子液体催化样品色谱图结果分析:根据气相色谱柱的工作原理可知,沸点较低的化合物会首先处样品峰,图中主峰所指示的化合物必然是C8,主峰之前的峰形,即为未反应完全的杂质峰,主峰之后的峰形,很可能是C9化合物的样品峰。4.2硫酸的催化反应表征4。2.1硫酸液体的催化反应实验步骤:(1)在反应釜内,加入20ml硫酸液体以,升温至13C,控温于15C,与此同时反应釜内加入20ml左右异丁烷/2-丁烯,同时开
27、动无级变速搅拌器。离子液体沉于下层,上层为C8清液,最高压力升至5个大气压,此时关闭阀门,静置5min钟后泄压.取样.(2)反应完成后,将离子液体催化所得的混合液经洗涤萃取,用注射器提取,装入试剂瓶中,并且用标签标号:0(对照试验),放入冰柜内,以防止液体的挥发。(3)将样品瓶拿到样品检测室,普析通用色谱-GC1100进行色谱检测,检测结果如下图,而C8原样的峰形如下图所示,可以作为参比。4.2.2色谱图分析:80-60-1015t保留时间3.2硫酸催化异丁烷/2一丁烯反应色谱分析图4.3MBSImHSO,酸性离子液体的表征根据所合成的外观及其酸碱性,做出初步的判断,MBSImHSO4酸性离子
28、液体的流动差,并且PH值介于1-2之间,可在硫酸后经行检测。4。3。1离子液体的催化反应为了达到最佳的实验条件,我选取了正交实验来经行选取最佳的条件。具体内容如下根据正交表"(3,)安排试验A水平反应温度(°C)B反应时间(min)C转速(r/min)DH2sO4含量(%)11430700502355010006032570130075表1正交设计因素和水平ABDCCs选择性实验号反应温度反应时间H2sO4含量转速(r/min)(%)CC)(min)(%)1111120.86212229.203133329.084212340.215223137o296231241.197
29、313232。968321351o479332123.92表2正交试验安排及结果从上述正交实验我们清楚的看到8号实验是最最佳实验条件的一组,我们将具体实验条件列表如下表工2离子液体催化反应相关数据信息离子液体转速反应温度反应时间C8,w%硫酸含量HmimHSO47002550min51o4775具体实验步骤如下:在反应釜中加入6ml的离子液体和14mlH2s04,于25下,用泵打入大约280ml的异丁烷/2-丁烯,反应50min后,泄压,取样。实验现象:黑红色的离子液体沉于产品液体之下,上层为无色透明液体,经分液漏斗分离,洗涤得到更为澄清的液体。4.3 。2离子液体催化异丁烷/2.丁烯反应的色
30、谱图分析图3aMBSImHSO4离子液体催化样品色谱图RT: 0.00 - 40.001002 送 9。二 7 80-1 7鹿70-= “J 60-1 7 so-=A3 二30-=10.13.03Jill- .1.1 1 .7 116.6219.68 22.Oe 2A.99IO1520Time (min)2S31.7336, 10 38.48I '''' I I 3030NL:O.S1 E9TIC MS liuyingS图3.4MBSImHSO4离子液体催化样品气质联用谱图结果分析:根据气相色谱柱的工作原理可知,沸点较低的化合物会首先处样品峰,图中主峰所指示的化
31、合物必然是C8,在C8的样品峰中主峰之前的峰形,即为C8的杂质峰,C8原样的气相色谱图(图2)对比催化反应的生成液的色谱图内可知,杂质的百分含量下降,反而C8的量由原来的38%左右升高至51.47%,而原样中的C4及其他C数杂质,由原来的62%左右降至48.6%,并且催化过程中生成了新的样品,根据分析可能是C数在20以上的表而活性剂了物质。4.4 对比说明将氯铝酸催化异丁烷/2-丁烯所得样品的色谱图与MBSImHSOs离子催化异丁烷/2-丁烯的色谱图及硫酸催化异丁烷/2-丁烯的色谱图对比如下:2001180160140120E1OO80604020061O2030保尔时间七图4.2三者对比色谱
32、图结果分析:由上可知AICb/EtNHCl离子液体的催化效果是最好的,我们所需要的C8中的TMP的含量最高,且很好的消除了C8中的DMH,这可能是与离子液体的Lewis酸性有关,而MBSImHSOi离子液体中DMH的峰值格外的高,这可能是是离子液体将丁烯异构为2丁烯或者是异丁烯,而又与硫酸产生区别,对于其中DMH选择性由为高。最终产生了如图所示的结果。第五章初步结论5。1离子液体的合成对于离子液体的合成,从原料的选择上来看,基本上都是选择的质子酸,并且合成过程中,基本上都是先合成离子液体的前体(中间体),然后再和质子酸反应,在低于100的条件下,加热数小时合成而成。5。2离子液体的催化效果从离
33、子液体的催化活性的表征实验中,离子液体催化的过程中,催化活性仍然不是很高,反应后混合液中产品C8的含量较之硫酸或者AlCh/EhNHCl都明显的减少,实验后可以明显的看到。且所测的产物中DMH仍较TMP高,虽然较之硫酸有所改进,但仍需进一步的工作.对于色谱中离子液体烷基化产物的分布大致猜测原因如下:首先:离子液体本身的体系性质所决定的,如|MBSImHSO4酸性离子液体的催化效果较差,而AlCL/EtMCl离子液体的催化效果较好。其次:实验过程中仍然受到设备的局限,比如CG1100色谱不能经行三段式检测导致出峰的保留时间和峰形有所误差,从而直接导致检测结果的偏差,其中也存在着反应后异丁烷在产品中,影响检测结果。最后:在本次离子液体的研究过程中,得出结论,MBSImHSO4酸类离子液体的催化性能较硫酸有所突破。但是,异丁烷的产率仍然较低,由此可见,离子液体的催
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