高中化学第3章烃的含氧衍生物章末复习教学案新人教版选修5

1、第3章炫的含氧衍生物、煌的含氧升物CJ凡 .iOHr通式（饱和一元醇）官能团：-0H取代（活泼金属、氢卤酸等） I化学性质|辆化（生成醛）消去（生成烯）官能团：0H一笨酚*I化学性质燃的含氧衍生物弱酸性（不能使指示剂变色） 取代（发生在笨环上）通式（饱和一元醛） 一群官能团：-CH0还原（加氢）L铺化（得辄）广通式（饱和一元藏酸）C.HmiO 水 解VC JfanOi一段酸，官能团：一COOHL化学性质，r酸性（有机酸的一切通性）1防化（解脱氟、技酸脱轻基）通式（饱和用）IIC0L化学性质一水解酸性水斛碱性水解二、有机合成轼化加成任由口）消去口出01H:HiXj.由代煌野,上&醛典放酸

2、HX、Xa加成消去（-HX）HX, Xm加成HX取代还原什出）酯化JL水解 水解归纳提升、煌的含氧衍生物的化学性质类别通式官能团代表性物质分子结构特占 八、主要化学性质醇酚醛竣酸酯【例1】2011年西安世园会期间对大量盆栽鲜花施用了S 诱抗素剂，以保持鲜花盛开。S诱抗素的分子CDOH结构如图/,下列关于该分子说法正确的是（）A.含有碳碳双键、竣基、酯基三种官能团B. 1 mol该物质在催化剂加热条件下最多可与4 mol H 2发生加成反应C. 1 mol该有机物与足量的滨水反应能消耗4 mol Br 2D.该分子中所有碳原子可能位于同一平面上【答案】B【解析】该分子含有碳碳双键、豆基和费基三种

3、官能团 A项错误f 1该有机物最多消耗3 mol BrajC项错误5分子内部有饱和碳原子，D项不正确分子中三个碳碳双键和载基能够与Hn发生加成反应， 一COOH中的碳氧双键不能与H?反应，B项正确*二、醇、酚、竣酸中的羟基在性质上的区别醇、酚、竣酸的Z构中均有一 OH可分别称之为“醇羟基”、“酚羟基”和“竣羟基”。由于与一OH相连的基团不同，一 OH受相连基团的影响也不同，这些羟基上的氢原子活性也就不同，表现在性质上也就有较大差异。如下表：名称乙醇苯酚乙酸结构简式CHCHOHQH50 HCHCOOH羟基氢的活泼性不电离电离电离酸性中性极弱酸性弱酸性与Na反应反应反应与 NaOH不反应反应反应与

4、 NaCO不反应反应反应与 NaHCO不反应不反应反应由上表可知，常见分子中羟基的活泼性顺序为RCOOHHbCO OH HCO HbO ROH【例2】已知酸性大小：竣酸碳酸酚HCO,下列含澳化合物中的澳原子，在适当条件下都能被羟基（-OH取代（均可称之为水解反应）,所得产物能跟 NaHCM液反应的是（N6NOA.D.【解析】A、该有机物分子中的浸原子被取代后得到的官能团为幽羟基，不与碳酸氢钠反应，A错误$ B、 该有机物分子中的母襁9H取代得到置基，能与碳酸氢钠反应，B正确I? C、该有机物的母原子被9H 取代得到酚羟基，酚羟基不与碳酸氢根离子反应，C错误 D、该有机物的氏原子被YH取代得到酉

5、亨羟基, 不与碳酸氢钠反应，D错误电三、有机综合推断题突破策略1 .应用特征产物逆向推断:特征反应推宫能团种类一I有机 推断 解题 模式反应机理推官能团位置数据处理' 推官能团数目产物结构*推碳架结构综合分析确定 有机 物结 构2 .确定官能团的方法（1）根据试剂或特征现象推知官能团的种类:使滨水褪色，则表示该物质中可能含有“c=c /或«一c一”结构。 /c=c使KMnH+）溶液褪色，则该物质中可能含有“/、，、 “ ” 或“一CHO等结构或为苯的同系物。遇FeCl3溶液显紫色，或加入滨水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。

6、遇I 2变蓝则该物质为淀粉。加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有一CHO加入Na放出H2,表示含有一OH或一COOH加入NaHCO含液产生气体，表示含有一 COOHI II水解反应：含有一X、一 COOR N-C 的物质及二糖、多糖；其中在酸性及碱性溶 液中均能水解的物质含有酯基或肽键。(2)根据数据确定官能团的数目：Ag(NH5)2OH2AgCHO 新制Cu(OH)会悬浊液CusOoNa2 一OH(醇、酚、竣酸)> H2o/Na2CQNaHCO2 COOH-> CO, COOH> c02。 / /：1Jo% J 1某有

7、机物与醋酸反应，相对分子质量增加一OH。即一OH转变为一OOCGH由一CHO转变为一COOH相对分子质量增加当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小4,则含有2个一OH(3)根据性质确定官能团的位置：若醇能氧化为醛或竣酸，则醇分子中应含有结构, C= C- (或二烯、烯醛 )> CHCH2o42,则含有1个一OH增加84,则含有2个16;若增加32,则含2个一CHO2,则含有1个一OH若相对分子质量减小“一CHOH ;若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构“一CHOH-" o由消去反应的产物可确定“一OH或“一X”的位置。由一卤代物的种类可确定碳架结构。 /CC由加氢后的碳架结构，可

8、确定“/'”或“一C-C一”的位置。由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小,可确定“一OH与"一COO-o(4)官能团与反应类型:牲品取代L消击官能团官能团姓的衍生物性用官他用+ -CHQ姓防宜他因rE4fe(Na) 一燃烧一鱼化(介于内肮米. 一分子同般 I-的化-弱碓姓(NaOH )-取代(配)一厘(F*)I-加成(也、HCN)-氯化(期氧化剂)酸的通性-弗化II3. “三招”突破有机推断与合成(1)确定官能团的变化：有机合成题目一般会给出产物、反应物或某些中间产物的结构等，在解题过程中应抓住这些信息，对比物质转化中官能团的种类变化、位

9、置变化等，掌握 其反应实质。(2)掌握两条经典合成路线:一元合成路线：RCH= CH 一一卤代烧一一元醇一一元醛一一元竣酸一酯。(链酯、环酯、二元合成路线：RCH= CH 一二卤代燃一二元醇一二元醛一二元竣酸一酯聚酯)(R代表煌基或H)。HCHOI'cCl香 化 合 物 合 成 路 线Cl NaOH/H2（）（:COOH 一芳香酯0Hh2oh力求4等情况,(3)按要求、规范表述有关问题：即应按照题目要求的方式将分析结果表达出来,避免书写官能团名称时出现错别字、书写物质结构简式时出现碳原子成键数目不为 确保答题正确。4 .有机合成中常见官能团的保护NaOH 反(1)酚羟基的保护，因酚羟基

10、易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与 应，把一OH变为一ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为一OH(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。(3)氨基(一NH)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把一CH氧化成一COOH再后，再把一NQ还原为一NH。防止当 KMnO氧化-CH3时。一NH(具有还原性)也被氧 化。5 .有机化合物中官能团的判定方法官能团种类试齐1判断依据碳碳双键或碳碳三键澳的CCl4溶液橙红色变浅或褪去酸fKMnQB液紫色变浅或褪去卤素原子NaQH#液，稀

11、硝酸、AgNQ溶液有沉淀产生醇羟基钠有氢气放出酚羟基FeCl3溶液显紫色浓滨水有白色沉淀产生醛基银氨溶液有银镜生成新制Cu(QH)2悬浊液有醇红色沉淀产生较基NaHCM 液有无色无味气体放出【例3】A (GH2)是基本有机化工原料。由 A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯的合成路线(部分反应CH3 COOII 1悝化剂Ioocch3条件略去)如下所示：也一产'll户CHKOHP(i4>bOCaCQjA1 n聚乙烯醇缩丁醛>H3CcCH= CHj丹.I心3/V异戊二烯催化剂顺式聚异戊一烯 回答下列问题:(1) A的名称是 , B含有的官能团是 (2)的反应类型是 ,的反应类型是

12、 。(3) C和D的结构简式分别为、。(4)异戊二烯分子中最多有 个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 (填结构简式)(6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备 1, 3-丁二烯的合成路线思路分析：进行物质的性质判断，要从基本概念和物质的结构及含有的官能团进行分析。要掌握典型的各类物质的代表物的空间构型进行判断物质的分子中原子是共平面的问题。根据物质的相互转 化关系，结合已知条件对物质进行推理。掌握各类化学反应类型的特点及规律，进行有机物的合成与转化。在有机场合成题中一定要注意物质官能团的转化，找出一些新反应的断

13、键特点。有机物的考查主要是围 绕官能团的性质进行，常见的官能团：醇羟基、酚羟基、醛基、竣基、酯基、卤素原子等。这些官能团的 性质以及它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题的基础。有机合成路线的设计时先要对比原料的 结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，再根据官能团的性质进行设计。同分异构体类型类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。物质的合成路线不同于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物。【答案】(1)乙快；碳碳双键和酯基(2

14、)加成反应；消去反应；(3)OH ; CHCHCHCHO (4)11 ； hJ Xh(5) (CH3) 2CHO CH CHCHCHC三 CH CHCHC三 CCH (6)OHOH%* H£=CH-CH=CH CHiCHOIH、1HC=CH HOCCH-CIh H.C=CH-CH C%KOH' PdfbO _CaCO；【解析】由分子式可知 A为HO CH与乙酸发生加成反应生成 B为CHCOOCHCH,发生加聚 反应生KH工早九occe3©呼力成 6,水解生成C为 0H ,由聚乙烯醇缩丁醛可知 D为CHCHCHCHO HO CH与丙OH0H即4-C 三 CHHjC-c

15、 -CH =CH2酮在KOH条件下反应生成网 ,与氢气发生加成反应生成融，在氧化铝的作用"抖下生成异戊二烯，异戊二烯在催化作用下发生加聚反应生成H/H 。(1)由以上分析可知 A为乙快，B为CH2=CHOOCCH畲有的官能团为碳碳双键和酯基。甲h3c-c-ch*ch；(2) A为HO CH与乙酸发生加成反应生成 B为CHCOOCHCH,困在氧化铝的作用下发生消去反应生成异戊二烯，。1强£H髭< 3）根据以上分析可知C为OH , D为CH3CH2CH2CHO;（4）异戊二端结构简式为CH?=C （CH3） YH=CH2,分子中含有2个碳碳双键，与碳碳双键键直接相连的原子在同一