有机化合物的鉴别

1、4. 有机化合物的鉴别鉴别方法有物理方法和化学方法。物理方法，可根据物态、溶解性、气味、折射率、旋光活性等物理性质来鉴 定；以与红外光谱法IR：根据吸收峰的位置与吸收峰的强度判断分子中可能 存在的官能团，紫外光谱法UV：主要用于判断分子中是否含共轭体系或某些 官能团存在，核磁共振谱法1HNMR：根据化学位移来确定分子中质子的种类。用化学方法鉴别化合物是有机化学学习和考核的一类重要的题目。 它是掌握 各类化合物的特征反响与其灵活运用的最有效的方式。通过大量的练习，即可加 深对重要化学性质的理解，更可使各章有关知识相互贯穿。因此，以掌握化学方 法为主。4.1各类有机化合物主要特征反响总结表各类有机

2、化合物主要特征反响化合物类别主要特征反响同类鉴别不同类鉴别烷烃RH1、无特征反响，通常剩余V2、遇水分层V烯烃C = C1、Br2/CCl4室温褪色V炔烃C2、KMnO4/H2O室温褪色不饱和键V在链端，得到COVV3、Ag(NH3)2+白色沉淀1-炔苯1、无，通常剩余V2、KMnO4/H2O加热褪色烷根本VV3、X2/FeCl3、 放出白色烟雾HXV4、必要时用硝化或卤代的快慢V卤代烃RXAgNO3/CH3CH2OH，AgX J 产生快慢VV醇ROH1、NaV2、ZnCI2/浓HCl六碳以下V3、碘仿2-仲醇VV4、Cu(OH)2多元醇VV酚Ar OH1、FeCl3/H2O烯醇式2、Br2/

3、 H2O苯酚产生白色沉淀，其余褪色VVV硫醇RSH硫酚ArSH1、NaHCO3硫酚2、HgO 或 PbAc2VV醚(RO R)1、无，通常剩余2、可溶于冷硫酸中VV醛、酮ORRH1、2,4-二硝基苯肼2、斐林试剂区分醛酮3、碘仿反响乙醛和甲基酮4、一些特殊反响甲醛不被本尼地试剂氧化 芳香醛只被吐伦试剂氧化 甲醛与NH3生成乌洛托品VVVV羧酸1、NaHCO32、一些特殊反响甲酸与斐林试剂反响，有银镜生成草酸加热有CO2放出丙二酸加热有CO2放出V取代酸a醇酸可被吐伦试剂氧化a酮酸与稀硫酸共热有CO2放出乙酰乙酸乙酯遇FeCl3/H2O显紫红色酰卤1、遇空气冒白烟2、AgNO3/H2O, AgX

4、 J 产生VVV酸酐NaHCO3/H2O,慢慢放出 CO2V胺1、HNO2伯、仲、叔有不同现象2、Br2/ H2O苯胺产生白色沉淀VV伯酰胺尿素HNO2,放出 N2V杂环化合物松木片反响：呋喃显绿色吡咯显红色VV糖1、a萘酚反响，紫色环糖类V2、间苯二酚反响，红色出现快慢区V别醛糖和酮糖3、巴弗试剂区别单糖和复原性二糖4、本尼地试剂或斐林试剂区别复原糖和非复原糖VV5、成脎反响氨基酸、蛋白质1、茚二酮V2、缩二脲反响肽键?2的多肽和蛋V白质V3、Pb(Ac)2蛋白质4.2答题思路和方法1、不同类型的有机物，主要根据不同官能团的典型性质鉴别。2、同一类型的有机物，主要用反响的活性顺序或结构差异的

5、特征反响。3、一定要用简单的、试剂易得的、实验室中易实现的、现象明显即有颜色变 化，气体产生，沉淀、浑浊或分层出现，温度变化等等的化学反响。4、题的形式多种多样，在此建议采用流程图形式，只注明试剂和现象即可。无 要求时不必写出反响式。5、Na主要用在醇类化合物的鉴别。因为在酸性相对较大的水、酚、酸、硫醇、 硫酚中使用易发生爆炸。6如题中未给出结构式，一定要首先将其结构正确写出，以免发生误解。4.3解题例如用化学方法鉴别以下各组化合物1、苯酚，苯甲醚，苯甲醇分析对不同类型的化合物，可利用官能团的特殊反响进展区别。解苯酚、J显色匚aC I苯甲醇，鼻XXH2 t-N苯甲瞇X JX2、1-戊酮，3-戊

6、酮，1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇分析这五种化合物中两种为酮，三种是醇，首先根据醇和酮在化学性质上的差异，将它们分为两组，再根据各组化合物结构上的差异来鉴别。其中，2-戊酮为甲基酮，可发生碘仿反响；1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇分别是伯、仲、叔-醇，可根据它们与Lucas试剂反响的活性大小来鉴别2- 戊酮、3- 戊酮黄色J 1 |2+NaOH.黄色J黄色JX1- 戊醇2- 戊醇2,4- 二硝基苯腓=X数分钟浑浊l|2+NaOH黄色J Lucas试剂数分钟浑浊?X3、乙二酸，丁烯二酸，丙酸，丙二酸分析这四种化合物都是酸，根据酸性显然无发区别它们。但是，乙二酸，丁烯二酸可使高锰酸钾溶液褪色，丁烯二酸还

7、能使溴水褪色，而丙酸，丙二酸那么不能。在加热条件下丙二酸可脱羧放出二氧化碳气体。利用这些性质上的差异，可以鉴别出这四种化合物解：乙二酸褪色X丙酸X丙二酸丿X气体t丁烯二酸+L KMnO/H褪色Br2/CCl4褪色4、乙酰乙酸乙酯，1,3-环戊二酮，丙二酸二乙酯，1,4-环戊二酮分析前三个化合物都有活泼的亚甲基，其烯醇式可使三氯化铁溶液显色。乙酰乙酸乙酯是甲基酮，能发生碘仿反响。1,3-环戊二酮和丙二酸二乙酯可用羰基试 剂区别解:乙酰乙酸乙酯-v显紫色1,3-环戊二酮丙二酸二乙酯/曰氏匕力Ip+NaOHFeCI3. V显紫色 2V显紫色丿 x2,4- 二硝基苯腓黄色X1,4-环戊二酮4.2综合练

8、习用化学方法鉴别以下各组化合物1、1-溴丙烷和1-碘丙烷2、2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷3、丙烯，丙炔，环丙烷，丙烷4、L CIClCl5、苯和甲苯6、溴苯，苄基溴和环己基溴7、正丁醇，仲丁醇和叔丁醇8 1-丁醇和2-丁烯-1-醇9、苯酚，环己醇和苯10、2-丙醇，正丙醇，丙酮，丙醛11、苯甲醛,苯甲醚,4-甲基苯酚,苄醇12、甲酸，乙酸，草酸13、 c6h5ch2nh2, c6h5ch2nhch3, c6h5ch2nch3214、苯胺，苯酚，环己基胺15、甲基-D-吡喃葡萄糖苷,2-O-甲基-D-吡喃葡萄糖,3-O-甲基-D-吡喃葡萄糖16、苹果酸，丙胺酸,葡萄糖，蛋白质17、

9、 a.CcH3 bOHc.18、a.Clb.ClClc.19、20、a.SH b.丨 SCH3CH3_ SO3H b.a.c.SHN1CH321、b.NI c.dNH2HTINH2a.22、a.b.OH23、软脂酸，亚麻酸，石蜡24、吡咯，呋喃，吡啶,&甲基吡啶25、乳酸，丙酮酸，乙酰乙酸乙酯26、乙酰氯，乙酰胺，甲酸乙酯，乙酸甲酯27、硝基苯，苯胺，苯酚，水酸，甲苯28、葡萄糖溶液，蔗糖溶液，蛋白质溶液，甲醛溶液，糊精溶液29、麦芽糖，果糖，半乳糖30、甲基-D-葡萄糖苷，D-甘露糖，4,5-二羟基己醛31、用IR谱的方法鉴别以下各组化合物HyCH3与 H C3CCH3OH3CHICCH3O

10、32、用 1HNMR谱的方法鉴别以下各组化合物 H3c- _ -CH3与 _ 一CH2CH3 ch3ch2cch2ch3O与 CH3CCH(CH3)2OOHO 耳 / NH 2nho B、HO - 工寸 CHO C、 HONNH 3ONcH2OHOo- _ NONH 3 F、ONH 2NOOH34、fCH2CH2NH2 B、2)NH2NHNH 3C、QCH2N(CH 3)2NH2 -Q-CH2CH3 E、ON(CH3)335、正丙醇，异丙醇，叔丁醇，邻甲苯酚，异丙苯,苯甲醚,a溴乙苯36、HO l / CH2CH3B、O -CHCH3HOC、匚-CH2CH2OHCH2OCH337、C、A、HO

11、HCH2OHHOHH OHQHOHHOc o3Hc、 A3nhch2coohB、(CH3)2CHCHCOO_nh3c、hoocch2chcoonh3D、H2N(CH2)4CHCOOnh339、D-核糖和D-葡萄糖E、 CH3CHCHCOO-HO NH3F、(CH3)2CHCHCOOCH3NH240、A、乙醛，B、丙烯醛,C、三甲基乙醛,D、异丙醇，E、丙烯醇，F、乙烯基乙醚4.5参考答案1、1-溴丙烷1-碘丙烷AgNO3/乙醇，-2、2-甲基-1-氯丙烷AgN0 3/乙醇，室温2-甲基-2-氯丙烷白J苯5、KMnO 4/H+,尸甲苯紫色褪去6、卜基溴环己基溴AgNO 3/乙醇，室温A.7、8、

12、正丁醇仲丁醇叔丁醇1-丁醇2-丁烯-1-醇9、苯酚环己醇10、2-丙醇1-丙醇Ag(NH 3)2+Br2/CCl4AgNO 3/乙醇,灰白色红棕色褪去AgNO3/乙醇,淡黄色Jh浓 HCI/ZnCI 2,室温10min后出现混浊很快出现混浊Br2/CCl4红棕色退去显色FeCl3/H2O2,4-二硝基苯肼紫色褪去黄色JXXXI2/OH-11、4-甲基苯酚显色苯甲醛苯甲醚FeCl3/H 2O XTollenKMnO4/H +紫色褪去8 / 6712、甲酸Ag JTollen试剂乙酸XCO2f13、 C6H5CH2NH2)V不分层苯磺酰氯C6H5CH2NHCH 3 NaOHC6H5CH2N(CH

13、3)2 JX可溶于酸C6H5CH2NH2NaNO2C6H5CH2NHCH 3HClC6H5CH2N(CH 3)2V N2TV 黄色JV 无明显现象18、14、 苯胺V白J I FeCl3 - X苯酚Br2/H2 V白fJ JV显色环己胺X15、甲基-D-吡喃匍萄糖苷X2-O-甲基-D-吡喃葡萄糖Tollen试剂AgJrX3-O-甲基-D-吡喃葡萄糖J人尸v黄j16、苹果酸、XX丙氨酸J Fehling 旨 X.水合茚三酮 V糸色X葡萄糖VCu2O J砖红色缩二脲反响?蛋白质丿XV紫色丿V红紫色a、V黄 JXb、2,4-二硝基苯肼.X1FeCb. V显色一斐林试剂cX.1Xd ,V黄JV红J17

14、、a、b I AgNO 3/C2H5OH 旨 cJ19、 a白 Jb : HgNaHCOs* XcXvCO2f20、NaHCO v VCO2 TbiX21、a片b c dX -Br2/H2O XV白Jx NaNO2/HCI .VMv黄色油状物溶于酸中22、cFeCI芬v显色KMn O4/H+.XV褪色23、CO2T亚麻酸!一 NaHCO. vCO2tJBr2/CCIXV褪色石蜡24、吡咯咲喃吡啶-甲基吡啶25、乳酸丙酮酸乙酰乙酸乙酯26、乙酰氯乙酰胺甲酸乙酯乙酸甲酯丿V显红色盐酸-松木片.V显绿色XKMn O4/H+ XVCO2 t|FeClNaHCO3卢 vCo2 TV褪色3 /V褪色V白J

15、X、vN2TXNaNO2/HCl、 X丨1 AgNO3/NH3VAg Jx JX JXAgNO3/H2O硝基苯、x 、x、x苯胺V白 J苯酚B3/H2OA V白 J.FeCb rKMnO 4/H +水杨酸xV显色甲苯 “x 丿x丿V褪色27、29、果糖 =半乳糖褪色V CU2。J30、-萘酚.v显紫色!羰基试剂.甲基-D-葡萄糖苷、D-甘露糖葡萄糖3V显紫色x巴弗试剂VCU20J蔗糖V显紫色X丿X蛋白质1-萘酚 x、1水合茚三酮V显紫色甲醛XX糊精丿V显紫色3V显色28、麦芽糖V褪色、xB2/H2。巴弗试剂 x 31、反式烯烃在970 cm-1处有双键碳氢的弯曲振动吸收峰；顺式烯烃在 690

16、cm -1处有双键碳氢的弯曲振动吸收峰。后者是非共轭脂肪族烯酮，羰基伸缩振动 吸收峰在1715 cm-1附近；前是共轭脂肪族烯酮，羰基特征吸收峰红移至1685 cm-1附近。五元环酮的力大于六元环酮，使羰基的特征吸收峰移向高波数，所以 羰基吸收峰在1740 cm-1附近的化合物为五元环酮，1710 cm-1是环己酮的羰基吸 收峰。32、对二甲苯只有两个单峰信号；乙苯有三组信号，其中两组高场信号分别是 四重峰2H和三重峰3H。3-戊酮有两组信号4H,四重峰；6H，三重 峰。3-甲基丁酮有三组信号3H，单峰；1H，七重峰；6H,二重峰。33、Ag J斐林试剂vCu2O J砖红色；Ag J ,|X7

17、 AgNO 3/NH 3NaHCO 3X黄 J兰二硝基苯腓* 黄 J紫色FeCI3X34、在5C以下分别参加亚硝酸钠的盐酸溶液，立即有 N2放出的是A;能溶解 的是C和D，其中稍加热就有N2放出的是D;生成黄色油状物的是 B;能生成绿色晶体的是E35、与FeCl3作用显色的是邻甲苯酚；与金属钠反响放出氢气的是三种醇，根据 它们与Lucas试剂反响速率的差异逐一区分开来；余下三者中能与硝酸银的乙醇 溶液反响生成淡黄色沉淀的是 a溴乙苯，能溶于浓硫酸的是苯甲醚，异丙苯无以 上反响。36、 与FeCl3作用显色的是；能发生碘仿反响的是 B;与金属钠反响放出氢气的 是C，余者是D。37、 A是糖苷所以

18、无复原性。能复原 Tollen或Fehling的是B和C，其中能使溴 水褪色的是醛糖C,酮糖B不能使溴水褪色。38、A和C与NaHCO3作用放出CO2,其中 C能与NaNO2/HCl反响放出N2；有 明显碱性的是D和F,能溶于冷的NaOH水溶液的是D;在剩余的B和E中， 能发生碘仿反响的是E。39、用热的稀硝酸将二者氧化为二酸，纯化后，分别用旋光仪测定旋光性，有旋 光性的是D-葡萄糖的氧化产物。CHOCOOHOHOHOH稀 HNO 3HHHOOO核糖二酸,无旋光性CH2OHCOOHCHOH一OH HOHHOHHOH稀HNO3* HOHHCOOHOH H OH OH葡萄糖二酸，有旋光性COOHC

19、H2OH40、A、B、C与2,4-二硝基苯肼反响生成黄色沉淀，其中A可发生碘仿反响,B能 使BWCCI4溶液褪色;在D、E、F中能使BBCCI4溶液褪色的是E、F,其中与金 属钠作用放出氢气的是E。5.有机化合物的提纯、别离别离是指用适当的方法将混合物中各组分一一分开，并以纯态收集的过程。提纯是指将混合物中杂质弃去，而将主要成分以纯态收集的过程。 除杂质的方法 可采用不必复原的反响。此类题的答题方式以流程图表示。5.1适于别离、提纯的根本知识1各类化合物三态的规律2各类化合物的水溶性规律注：亲水性与分子量的关系3烯烃可溶于浓硫酸4低级醇与CaCl2等可生成结晶醇而不溶于有机溶剂5酚与NaOH生

20、成盐而溶于水，酸化后又复原6醚可溶于冷浓硫酸中，稀释后复原7羧酸与NaHCO3或NaOH生成盐而溶于水中，酸化后又复原8胺、吡啶等碱性有机物与酸HCl,H2SO4生成盐而溶于水中，碱化后又复 原9醛、酮和饱和NaHS6溶液生成羟基磺酸盐沉淀，稀释后又水解为醛、酮10伯、仲胺与苯磺酰氯生成苯磺酰胺沉淀，酸性水解后又复原11苯酚、苯胺与溴水均可生成白色沉淀提纯和别离的解题不仅涉与到有机化合物的化学性质，也涉与到了物理性质。5.2解题例如1、别离苯甲酸、苯酚和苯甲醚分析苯甲酸、苯酚可溶于NaOH，而苯甲酸的酸性大于碳酸，所以可与NaHCO 3反响，苯酚那么不能。苯甲醚不溶于 NaOH。解：0)-CO

21、OH、NaOH/HOOH:F分液=厂OCH丄OH水洗，枯燥水相有机相丄燥蒸懈.IrOCHONaCOONa 丿通c(2-过滤r固体.液体COONa H 过滤COOHOH2、将正己烷中的杂质1-己醇除去 分析1-己醇可溶于浓硫酸，而正己烷不溶于浓硫酸，利用此性质将二者分开,有机层：正己烷酸层含杂质弃去弃去杂质正己烷浓H2SO4充分振荡后静置，分液1-己醇3、丙烷中混有少量的丙烯和环丙烷 分析双键可与硫酸加成、环丙烷遇硫酸可发生开环反响，生成的硫酸酯可溶于硫酸中。解丙烷、(逸出的气体为：丙烷H2SQ 丙烯 .水相弃去3、己醛戊醇$水相弃去有机相己醛水相弃去饱和NaHS3有机相戊醇Jt,固相稀酸?:!

22、4、乙醚有机相乙醚CaCI25、煤油饱和NaHC3有机相煤油乙醇过滤固相弃去1A环己酸水相弃去6、咲喃糠醛饱和NaHSO 3水固相弃去有机相咲喃7、苯浓H2SO4有机相本1I酸层弃去噻吩三乙胺二丙胺9、硝基苯苯胺苯酚苯甲酸苯甲醚NaHj出0水相弃去水相 盐酸?JI固相戊酸_有机相二丙胺水相硫酸水解 I水相弃去有机相对甲苯磺酰氯A 有机相三乙胺NaOHI固相硫酸有机相戊胺水解水相弃去I NaHCO3H20有机相浓遇水相弃去水相 盐酸A :I固相苯甲酸土卜而厶水相弃去水相盐酸?I固相苯酚有机相有机相NHH *有机相对甲本氯水相水相硫解丿有机相苯胺水解牛I水相弃去有机相硝基苯1u c 有机相苯甲醚酸

23、层HQ：、1-水相弃去10、溴乙烷乙醚、f有机相溴乙烷浓H2S4有机相乙醚II 酸层 H2。. I水相弃去11、环己烷浓h 2so4苯jA有机相环己烷酸层弃去12、间甲苯酚苯磺酸f有机相间甲苯酚NaHC3_H2水层弃去13、吡啶 | 六氢吡啶I对甲苯磺酰氯NaOH有机相吡啶 水层弃去 固相弃去14、苄胺苄醇NaOHNH20*i水相盐酸-水相弃去I固相对甲苯酚对甲苯酚15、丁酸苯酚环己酮有机相对甲苯磺酰氯.有机相苄醇有机相苄胺 水相水酸-水解I水相弃去NaHCO3H2O 土卜酸丨水相弃去 水相盐酸.I固相丁酸有机相饱和NaHSOI有机相NO亠H2O有机相丁醇厶水相弃去 固相稀酸水相弃去有机相环己

24、酮水相盐酸I固相苯酚16环戊烯饱和NaHSO环戊酮有机相环戊烯 水相弃去固相稀酸一有机相环戊酮水相弃去17、邻硝基苯酚水蒸汽蒸馏馏出液邻硝基苯酚母液对硝基苯酚对硝基苯酚18、1-戊醇、3-戊酮饱和 NaHSOo,-有机相戊醛稀酸-、水相弃去戊醛.有机相苯肼有机相3-戊酮 固相I水相弃去有机相1-戊醇19、在等电点时氨基酸的水溶性最小，故调节pH值至每一氨基酸的等电点，使它们分别析出。将pH调至3.22使谷氨酸析出，再调pH至6.02使丙氨酸析出, 最后调pH至9.74使赖氨酸析出；此外，在等电点时氨基酸分子既不向电场的阳极移动也不向电场的阴极移动，利用此性质也可进展有效的别离。将pH值控制在6

25、.02左右，丙氨酸不移动，谷氨酸向电场的阳极移动，赖氨酸向电场的阴极 移动。20、苯甲酸甲酯、苯甲酸甲醇硫酸水水层甲醇，硫酸，水弃去f有机相枯燥、有机相“曲03. ?蒸馏苯甲酸甲酯溶剂苯或乙醚水层苯甲酸弃去6. 有机化合物结构的推导推导结构式是研究有机化合物的重要容之一， 这类题目中有许多是科学研究 的成果，研究和分析它们，对培养综合运用能力、分析问题和解决问题的能力以 与逻辑思维能力都大有好处。6.1答题思路和方法1、列出能反映有关结构的信息：题目中给出的任何信息都是有用的，须动笔把 所有信息罗列出来以便推导。a、据分子式求其不饱和度：沪(2n+2+x-y)/2 n：碳原子数；x: 3价原子

26、数；y: 1价原子数。如果 沪1,可能有C = C，C = O或单环等。沪2,可能有C三C，2个C = C或环 烯结构等。4，可能有苯环。再结合分子的元素分析C、H、0、N等初步推测是否 有羰基、羧基、羟基、氨基、硝基的存在；b、根据题目中提供的各种理化性质或波谱信号，寻找直接或间接的证据，确定 其中的化学键特征或官能团特征，列出可能存在的结构片段和有关的结构信息2、根据片段结构，合理拼凑该化合物或相关化合物的可能结构。3、复查：根据初步确定的结构，首先复查是否符合分子式。而后逐一对照是否 符合题目中的有关性质和信息，写出反响式验证实验现象。6.2解题例如1、某醇AC8H14O与H2SO4作用

27、，脱水生成B，B再经臭氧氧化，并在 Zn 存在下水解后得至U CH3 COCH3和CH3COCH2CH2CHO,写出A的结构式。分析臭氧氧化后并在Zn存在下水解的反响是C = C双键断裂生成一CO,所 以从B的两个反响产物CH3 COCH3和CH3COCH2CH2CHO直接对接，可得至U B的结构为:由 A 的分子式 C8H14O 知 沪(2n+2+x-y)/2=(2 X8+2-14)/2=2 ，A 中有双键和 环状结构，B的结构是由A脱水而来。醇的酸催化脱水符合 Saytzeff规那么，以此推出A的结构式解：A的结构式如下:经复查，这几种结构式都符合题目要求，都是CH3A的可能结构。有关反响

28、以其中之一为例如下:O3Zn/H20* CH3COCH3 + CH3COCH2CH2CHO2、化合物AC4H8O3，有旋光性，构型为R,受热生成无旋光性的BCHQ。A，B均可与Na2CO反响放出CO, B还能使溴褪色。写出 A的结构式。分析AC4H8O3：沪(2n+2+x-y)/2=(2 X4+2-8)/2=1，氧数较多，说明可能为羧酸、酯，但是它可与Na2CO3反响放出CO2说明为羧酸。A脱去一分子水得B，B也可与Na2CO3反响放出CO2,说明B为羧酸A为羟基酸。B可使溴褪色，B 中含C=C。A受热即可脱去水说明脱水反响中有一个极活泼的 H，由此可知A 为禺羟基酸，再结合其构型即可确定出

29、A的结构。解：A的结构为：CH2COOHH OHCH3有关反响式如下：CH2COOHHOH CH3CH=CHCOOH + H2OCH3CH3CH=CHCOOH Na2C3 CH3CH=CHCOONa + CO 2?CH3CH=CHCOOHBr2 CHsCBrCBrCOOH3、化合物A(CeHi3Br)的消除产物氧化后可得一分子乙酸和一分子丁酮，推测A的结构式。分析A :沪(2n+2+x-y)/2=(2 X6+2-13-1)/2=0，说明无环、无不饱和键，即 A为饱和开链卤代烃。A C6Hi3Br的消除产物氧化后可得CH3C00H和CH3COCH2CH3，氧化断裂是从 C=C处进展的且总碳数未变

30、，由断裂处拼接可得到A的消除产物：CH3CH=C(CH3)CH2CH3,那么A的结构式那么为：CH3CHBrCH(CH3)CH2CH3或 CHsCHzCBr (CH3)CH2CH3。复查，确认。解：A 的结构式为：CH3CHBrCH(CH 3)CH2CH3或 CH3CH2CBr (CH3)CH2CH3有关反响式如下：CH3CHBrCH(CH 32H2CH3 凶乙醇尸 CH3CH=CH(CH 32H2CH3 + HBrCH3COOH + CH3C0CH2CH3nKMnO 4/H +4、某化合物AC11H15NO2，既能溶于稀酸，又能溶于稀碱，A与亚硝酸钠的 盐酸溶液反响生成BC11H14O2，B

31、溶于稀碱并能发生碘仿反响，B与浓硫酸共 热得CCiiHi2O2，C经臭氧氧化-复原水解生成DC9H8O3和乙醛，D发生 碘仿反响生成EC8H6O4，E加热脱水生成酸酐FC8H4O3。试推测A，B，C， D，E，F的结构式。分析由E的分子式C8H6O4推知分子中可能含有苯环，E脱水生成酸酐F，E可C能是邻苯二甲酸；E是D的碘仿反响产物，D含有CH3C结构片段；C的臭氧CH3氧化-复原水解产物为DC9H8O3和乙醛，说明C含有CH3CH=C结构片段；HO CH3B脱水得C,且B能发生碘仿反响，推知B含有CH3CHCH结构片段；A与亚H2N CH3硝酸钠的盐酸溶液反响生成B，那么A中含CH3CHCH

32、人既能溶于稀酸，又能 溶于稀碱所以A含有一COOH结构片段解：A, B, C, D, E, F的结构式为:HOOC | CH3CHCHI Ih2n ch3HOOC ICH3C 11B HOOCB ch3chchHO CH3E HOOCE HOOC HOOC ICH3CH=C fCH3有关反响如下:HOOC|CH3CHCHH2N ch3NaNO2/HCIHOOCi +CH3CHCHkJIHO CH3NaCl+ H2O + N2HOOC|CH3CHCHHO CH3亠%出孵沢O + H2OCH3ch3(hHo(O ZnR HO?C二 0CH3o+ CH3CHOHOOCCH3COHOOC 1hoocy

33、b/NaOH HOOCHOOCkJ+ CHI3 + Nal + H2O+ h2o5、无环化合物C6H12O2，红外光谱在1740 cm-1, 1250 cm-1和1060 cm-1有强吸收, 但频率大于2950 cm-1无谱带。核磁共振谱在 8=3.4(1H)和3=1.0(3H)有两个单峰。 确定该化合物的结构。分析无环化合物C6H12O2的分子式符合CnH2nO2,说明有可能是羧酸、羧酸酯、羟基醛、羟基酮、不饱和二醇或二醚。红外光谱在1740 cm-1有强吸收，说明分子中有一个羰基，而在 2950 cm-1无谱带，说明分子中无羟基OH，即该 化合物不是羧酸、羟基醛、羟基酮、不饱和二醇。125

34、0 cm-1和1060 cm-1有强谱带，说明分子中含有C O醚的官能团，但只有在分子中无羰基和羟基吸收时, 才能判断是否为醚的谱带。因分子中含有羰基，故该化合物很可能是酯。核磁共振谱中的两个单峰，说明该化合物有两种类型的质子。质子的积分值为1: 3,分子中12个质子的分配比率为3: 9。?3.4(1H),说明有3个等价质子与电负性较强的氧原子相距较近，即有 CH3 O存在。8=1.0(3H)，说明有9 个等价质子与电负性较强的氧原子相距较远，且应以3个CH3形式存在。综合该化合物的分子式，且如上所述，分子中有一个酯基，即含有一个一CO OCH3, 余下的C4H9能满足8=1.0(3H)，即含

35、有9个等价质子的条件者只能是叔丁基 (CH3)3C。解：该化合物的结构式为：(CH3)3C C OCH3O6化合物A和B的分子式为C10H12O,它们的红外光谱都在接近1710 cm-1处有 强吸收带，A和B的核磁共振谱分别如下，确定 A，B的结构。樊行雪p674 分析不饱和度为5,说明分子中含有一个苯环，IR: 1710 cm-1处有强吸，说明 有羰基存在。A图：1HNMR : S为7.2的5个氢是苯环5个质子吸收峰，由于苯环上的 n电子 产生环电流，使环上的质子出现低场。S为3.7单峰是与苯环和羰基相连的一 CH2 ，S值为2.4的四重峰的两个氢为与羰基和 CH3相连的一CH2， S值为1

36、的 三重峰的3个氢为与一CH2相连的CH3。B图：1HNMR : S为7.1的5个氢是苯环5个质子吸收峰，S值为2.52.8的五重 峰为两个一CH2相连，S为2的单峰3个氢为与羰基相连的CH3。解：A一CH2fCH2CH3B-CH2CH2CCH3OO7、化合物A(C10H16O)能发生银镜反响，对220nm的紫外光有强烈吸收，核磁共 振数据说明A分子中有三个甲基，双键上氢原子的核磁共振信号相互间无偶合 作用。A经臭氧氧化复原水解后得等摩尔的乙二醛、丙酮和化合物BC5H8O2，B能发生银镜反响和碘仿反响。试推测A、B的结构式。解：A的不饱和度为3,能发生银镜反响说明分子中有一 CHO;对220n

37、m的紫 外光有强烈吸收，说明分子中有共轭体系。A经臭氧氧化复原水解后得等摩尔的 乙二醛、丙酮和化合物 BC5H8O2，说明这些化合物的碳架之间以双键相互连接，B的不饱和度为2能发生银镜反响和碘仿反响，说明分子中含有一 CHO和 COCH3这两种结构单元，/-B的合理结构为CH3COCH2CH2CHO。将B与乙二 醛、丙酮组合，A的结构有以下三种可能：但是，化合物A中双键上氢原子的核磁共振信号相互间无偶合作用，即氢原子 处于不同的双键体系中，故和式不合要求，.化合物 A的合理结构应为:8、化合物A(C4H6O2)其IR谱在1740 cm-1处有强吸收峰，核磁共振氢谱中只有一 个单峰，试推导A的结

38、构。解：化合物A的不饱和度为2，IR谱在1740 cm-1处有强吸收峰，说明分子中可能含有羰基，核磁共振氢谱中只有一个单峰，说明分子中6个质子完全一样，综合分子式，得化合物 A的结构为：CH3COCOCH36.3综合练习1、某烃A(C3H6)，低温时与C12作用生成B (C3H6C12)，高温时那么生成C (C3H5CI)。C与(C2H5MgBr)作用得到D (C5H10)，后者与NBS反响生成E (C5H9Br)。 E与KOH/EtOH共热主要生成F (C5H8)，后者又可与顺丁烯二酸酐发生 D-A反响生成 G，试写出AG的结构式与各步反响式。2、某芳烃A(C9H8)，与Cu(NH3)2 C

39、l水溶液反响生成红棕色沉淀。在温和的条 件下，A用Pb/C催化加氢得B(C9H12)，B经氧化生成酸性物质 C(C8H6O4)，C经 加热失水得D(C8H4O3)。A与丁二烯反响得化合物 E (C13H14)，E在Pb/C催化下 脱氢得2-甲基联苯，试推测AE的结构式，并写出有关反响式。3、化合物A(C5HioO)用KMnO4小心氧化得化合物B (C5H8O)A与无水ZnCI2/HCI 作用生成化合物 C (C5H9CI) , C在KOH/EtOH溶液中加热得到唯一产物 D (C5H8)0 D再用KMnO4/H+氧化，得到一个直链二元羧酸。试写出AD的结构式 与各步反响式。4、化合物A(C7H

40、8O)不溶于NaOH水溶液，但能与浓HI反响生成化合物B和C。 B能与FeCl3水溶液发生颜色反响，C与AgNO3/EtOH作用生成黄色沉淀。试推 导AC的结构，并写出各步反响式。5、化合物A(C6H12O)能与羟胺反响，但与Tolle ns试剂或饱和亚硫酸氢钠均不起 反响，A催化加氢得B (C6H14O)。B和浓硫酸作用脱水生成 C (C6H，C经臭氧 化复原水解得D和E。两者分子式均为C3H6O, D有碘仿反响而无银镜反响，E 有银镜反响而无碘仿反响，推测 AE的结构，并用流程图表示推断过程。&某化合物(C7H6O3)能溶于NaOH与NaCO3水溶液，与FeCb有颜色反响，与 乙酸酐作用生

41、成C9H8O4；在硫酸的催化下与甲醇反响生成具有香气的化合物 C8H8O3,该产物硝化后仅得一种一元硝化物。试推测该化合物的结构。7、化合物A(C6H15N)，能溶于稀盐酸，在室温下与亚硝酸作用放出氮气，得到化合物Bo B能发生碘仿反响，与浓硫酸共热得到化合物 C (C6H。C经臭氧化 和复原水解得到乙醛和异丁醛。试推测化合物A、B、C的结构，并写出各步反响式。8、化合物A(C7H15N)，经碘甲烷处理的一水溶性盐 B (C8H18NI)，B与潮湿氧化 银共热得化合物C (C8H17N)oC重新再经碘甲烷处理，接着再与潮湿氧化银共热， 得三甲胺和化合物D (C6H10)。D可吸收2mol氢气生

42、成2,3-二甲基丁烷，推测 ad的结构，并写出推断过程。9、 两个D型糖A和B,分子式均为C5H10O5。与盐酸间苯二酚溶液反响，B 很快产生红色，A较慢。两者可生成一样的糖脎。A用硝酸氧化的消旋产物，B 的C3构型为R。试推测化合物A和B的结构式。10、化合物A(C7H13O4N3)，在甲醛的存在下，1molA消耗1molNaOH , A与HNO2 反响放出1molN2,并生成化合物B(C7H12O5N2)，B加稀NaOH煮沸后，得到一 分子乳酸和两分子甘氨酸，试推测化合物A和B的结构式，并写出各步反响式。11、 从月桂油中可别离一种萜烯：香叶烯(C10H16)。该化合物吸收3mol氢气生成

43、 C10H22 ,臭氧氧化后经复原水解生成 CH3COCH3, HCHO,OHCCH2CH2COCHO 。1与这些事实相符合的是那些结构？2根据异戊二烯规那么，香叶烯最可能的结构式是哪一种？12、某二糖分子式为 C12H22O11,可复原斐林试剂，用B -D-葡糖苷酶水解为两分子 吡喃葡萄糖，如果将该二糖甲基化后再水解,那么得到等量的2,3,4,6-四-O-甲基-D- 吡喃葡萄糖和2,3,4-三-O-对-吡喃葡萄糖，试推测此二糖的结构。13、 某化合物A C5H8，在液氨中与金属钠作用后，再与 1-溴丙烷作用，生成 化合物BC8H14。用高锰酸钾氧化B得到两种不同的羧酸 C和D。A在硫酸汞 存

44、在下与稀硫酸作用，可得到分子式为 C5H10O的酮E。试写出AE的结构式。14、用高锰酸钾氧化顺-2-丁烯，生成一个熔点为32C的邻二醇，氧化反-2-丁烯， 生成熔点为19C的邻二醇。它们都无旋光性，但 19C的邻二醇可拆分为两个旋 光度相等但方向相反的邻二醇。试写出它们的结构式以与相应的反响式。15、某化合物AC7H12，在KMnO4的水溶液中加热回流，只得到一种有机物 环己酮，A与HCI作用得B，B在C2H5ONa/C2H5OH溶液中反响得C，C与Br2 反响生成D，D用C2H5ONa/C2H5OH处理生成E，E在KMnO4的水溶液中加热 回流得丙酮酸和丁二酸；C与O3反响后再复原水解得F

45、。写出A，B，C，D，E， F的结构式和各步反响式。16、化合物A与Br2-CCl4作用生成一个三溴化合物 B，A易与NaOH水溶液作 用，生成同分异构的醇C和D 0 A与KOH-CH 3CH2OH溶液作用，生成一种共轭 二烯E, E经臭氧化并在锌粉存在下水解得到 OHC-CHO和OHCCH2CH2COCH3。 推导AE的结构。17、在测定C4H8Br的两种异构体A和B的核磁共振谱时，得到以下结果：A: 3=1.7双峰,6H，3=4.4四重峰,2H。B: 31.2双峰,3H，3=2.3四重峰,2H，3=3.5三重峰,2H，3=4.2多重峰,1H。 试推出A、B的结构式。18、 化合物AC6H1

46、0O与Lucas试剂反响立即出现浑浊，A经催化加氢生成B C6H12O，B经氧化生成CC6H1oO，C与CH3Mgl反响再水解得到DC7H14O，D在H2SO4作用下加热生成EC7H12，E与稀、冷KMnO4反响生成一个消旋 化合物F。试写出AE的结构式。19、百里酚又称麝香草酚，用于制备香料、药物和指示剂等。百里酚可与溴水反 响生成CioHi2Br20，它可由间甲苯酚与异丙基氯在 AICI 3存在下，于0C反响得 到。写出百里酚的结构式并用系统命名法命名。20、化合物C10H14O溶于稀氢氧化钠溶液，但不溶于稀碳酸氢钠溶液。它与溴水 作用生成二溴衍生物CioHi2Br20。它的红外光谱在32

47、50 cm-1和834 cm-1处有吸收， 它的质子核磁共振谱是：3=1.3单峰,9H，8=4.9单峰,1H，带7.6多重峰,4H。 试写出化合物C10H14O的结构式。21、 化合物AC10H12O2不溶于氢氧化钠溶液，能与2,4-二硝基苯肼反响，但不 与Tolle ns试剂作用。A经LiAlH 4复原得BC10H14O2。A和B都能进展碘仿反 响。A与HI作用生成C9H10O，C能溶于氢氧化钠溶液，但不溶于碳酸钠溶液。 C经Clemensen复原生成DC9H12O； C再经KMnO4氧化得对羟基苯甲酸。试 写出AD可能的结构式。22、化合物AC6H12O3，在1710 cm-1处有强吸收峰。A和碘的氢氧化钠溶液作 用得到黄色沉淀，与Tolle ns试剂作用无银镜产生。但 A用稀硫酸处理后，所生 成的化合物与Tolle ns试剂作用有银镜产生。A的NMR数据如下：82.1单峰,3H，3=2.6双峰,2H，8=3.6单峰,6H， 8=4.7三重峰,1H。写