分析化学课后习题

1、第一章：概论P20 6、用基准物质Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高、偏低或没有影响)?a. 滴定时速度太快，附在滴定管壁的HCl来不及流下来就读取滴定体积 （偏低）b. 称取Na2CO3时，实际质量为0.1834g，记录时误记为0.1824g （偏低）c. 在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液荡洗滴定管（偏低）d. 锥瓶中的Na2CO3用蒸馏水溶解时，多加了50mL蒸馏水（无影响)e. 滴定开始之前，忘记调节零点（偏高或偏低）f. 滴定管旋塞漏出HCl溶液（偏低）g. 称取Na2CO3时，少量Na2CO3撒在天平盘上（偏高）h. 配制HCl

2、溶液时没有混匀P211-4：要求在滴定时消耗0.2moL/L-1NaOH溶液2530mL。问应称取基准物质邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4)多少克？如果改用H2C2O42H2O作基准物质，应称取多少克？ 已知MKHC8H4O4 =204.22g/mol-1(1)设滴定消耗0.2moL/L-1NaOH溶液25mL时，对应的基准物质的质量为mmin，滴定消耗0.2moL/L-1NaOH溶液30mL时，对应的基准物质的质量为mmax 。 mKHC8H4O4=CNaOHVNaOH MKHC8H4O4所以 mmin=（0.22510-3204.22）=1.0g mmax=（0.23010-3204.22

3、）=1.2g应称取基准物质邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4)1.0 1.2g(2)已知M H2C2O42H2O =126.07g/mol-1m H2C2O42H2O =1/2CNaOHVNaOH M H2C2O4 2H2O所以 mmin=(1/20.22510-3126.07)=0.3g mmax=(1/20.23010-3126.07)=0.4g应称取基准物质H2C2O4 2H2O的质量为0.3g 0.4g。1-11：已知在酸性溶液中Fe2+与KMnO4反应时，1.00mLKMnO4溶液相当于0.1117g Fe，而1.00mLKH2O4 H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.2mL上述KM

4、nO4溶液完全反应。问需要多少毫升0.2000mol/L-1 NaOH 溶液才能与上述1.00mL KH2O4 H2C2O4溶液完全中和？KMnO4与Fe2+的反应和KMnO4与KH2O4 H2C2O4的反应分别为：5Fe2+ MnO4-+8H+=5Fe3+Mn2+4H2O5KH2O4 H2C2O4+4KMnO4+17H+=20CO2+4Mn2+16H2O+9K+根据反应可得以下物质的量的关系式n KMnO4=1/5n Fe2+ n KH2O4 H2C2O4=5/4nKMnO4KH2O4 H2C2O4与NaOH的反应为：KH2O4 H2C2O4+3NaOH=KNaC2O4+Na2C2O4+3H

5、2O所以 : n KH2O4 H2C2O4=1/3nNaOH已知M Fe=55.845g/mol-1,根据KMnO4溶液对Fe的滴定度，计算出KMnO4溶液的物质的量浓度：c KMnO4=（1/50.1117103）/55.845=0.4000mol/L-1根据KMnO4与KH2O4 H2C2O4反应时的反应计量关系，由KMnO4溶液的浓度、体积和KH2O4 H2C2O4溶液的体积，可计算出KH2O4 H2C2O4溶液的浓度：c KH2O4 H2C2O4= (5/4 c KMnO4 V KMnO4)/ VKH2O4H2C2O4 = (5/40.40.2)/1.00 =0.10mol/L-1根据

6、KH2O4 H2C2O4与NaOH反应时的化学计量关系，由KH2O4 H2C2O4溶液的物质的量的浓度、体积和NaOH溶液的物质的量浓度，可计算出NaOH溶液的体积：VNaOH= (3 c KH2O4 H2C2O4VKH2O4H2C2O4) / cNaOH = (30.101.00) / 0.2000 = 1.5mL 1-13: 称取大理石试样0.2303g，溶于酸中，调节酸度后加入过量（NH4)2C2O4溶液，使Ca2+沉淀为CaC2O4。过滤、洗净，将沉淀溶于稀H2SO4中。溶解后的溶液用浓度为c1/5KMnO4 = 0.2012 mol/L-1 KMnO4标准溶液滴定，消耗22.30mL

7、，计算大理石中CaCO3的质量分数。已知MCaCO3=100.09 g/mol-1。此题为间接滴定法。试样中的CaCO3溶于酸，加入过量（NH4)2C2O4溶液时， Ca2+形成CaC2O4沉淀，过滤、洗净沉淀后，将沉淀重新溶解，再用KMnO4标准溶液滴定沉淀中释放出来的C2O42-，计算钙的含量。滴定反应为：5 C2O42- + 2MnO4- + 16H+ = 10CO2+ 2Mn2+ + 8H2O根据反应可知;Ca2+ CaCO3 C2O42- 2/5MnO4- 所以：nCaCO3 = 5/2 nKMnO4 又因为： c1/5KMnO4 =5 cKMnO4所以：WCaCO3=(5/21/5

8、 c1/5KMnO4 V KMnO4MCaCO3)/ms =(1/20.201222.3010-3100.09)/0.2303=97.50%1-17: 0.200g某含锰试样中的锰的含量被分析如下：加入50.0mL 0.100 mol/L-1 (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液还原MnO2到Mn2+，完全还原后，过量的Fe2+在酸性溶液中被0.02mol/L-1 KMnO4标准溶液滴定，需15.0mL。以Mn3O4(M=228.8g/mol-1)的形式计算该试样中锰的含量。5Fe2+ + MnO4- +8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ +4H2O2Fe 2+ + MnO2 + 4H+ =

9、 Mn2+ + 2Fe3+ + 2H2O假设试样中的锰含量全部以MnO2的形式存在。设加入的Fe2+ 的总量为n Fe2+(总)，则： n Fe2+(总)=（0.100 50）mmol= 5.00 mmol设还原MnO2后过量的Fe2+的量为n Fe2+(过)，则n Fe2+(过)=5nKMnO4=（5 0.02 15）mmol = 1.50 mmol 与试样中MnO2反应的Fe2+ 的量为： n Fe2+=3.5 mmol根据MnO2与的Fe2+反应可知，nMnO2=1/2n Fe2+ 所以：WMn3O4=WMnO2 (MMn3O4 / 3MMnO2) = (nFe2+ MMn3O4 ) /

10、 6ms =(3.50 228.8) / (60.2001000)=66.7%第五章：酸碱滴定法6、用HCl中和NaCO3溶液分别至pH=10.50和pH=6.00时，溶液中各有哪些组份？其中主要成分是什么？当中和至pH4.00时，主要成分是什么？pH=10.50： CO32-、HCO3- pH=6.00: HCO3-、H2CO3pH10Kw,水的解离可以忽略，又因为CHB-和Ka1比较，不能忽略，所以 =7.6310 -5 mol/L pH=4.12故第一化学计量点可用甲基橙为指示剂。 滴定至第二化学计量点时，溶液中的成分分别为B2-，cB2-=0.1/3 mol/L, 此为二元弱碱，其pK

11、b1=14.0-6.22=7.78.因为cKb1 10Kw , c/Kb1 100, 所以可用最简公式计算。 pOH=4.63 pH=9.37 故第二化学计量点可用酚酞为指示剂。121KaccKaKaHHBHB272102 . 105. 005. 01002. 6102 . 11bcKH5-18、称取一元弱酸HB 0.8150g，溶于适量水中。以酚酞为指示剂，用0.1100 mol/L NaOH 溶液滴定至终点时，消耗24.60mL。在滴定过程中，当加入NaOH 溶液11.00mL时，溶液的pH=4.80。计算该弱酸HB的pKa值。用NaOH 溶液滴定HB至终点时:nHB=nNaOH=（0.1

12、124.60）mmol=2.706 mmol加入NaOH 溶液 11.00 mL时，组成HB-B-缓冲溶液，此时nB-=（0.1111.00）mmol=1.21 mmolnHB=2.706-1.21=1.496 mmol pKa=4.8980. 4lgHBBccpKapH5-21、阿司匹林的有效成分是乙酰水杨酸，现称取阿司匹林试样0.250g，加入50.00 mL 0.1020mol/L NaOH溶液，煮沸 10min，冷却后，以酚酞作指示剂用H2SO4滴定其中过量的碱，消耗0.5050 mol/L H2SO4 溶液 25.00 mL。计算试样中乙酰水杨酸的质量分数。已知乙酰水杨酸与NaOH的

13、反应计量关系为1:2所以 %8 .92100025. 0216.180)200.2505050. 01020. 000.50(乙酰水杨酸W5-25、称取钢样1.000g, 溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用20mL 0.100 mol/L NaOH 溶液溶解沉淀，过量的NaOH 用HNO3溶液反滴定至酚酞刚好褪色，耗去0.2000 mol/L HNO3 溶液7.50mL。计算钢中P和P2O5的质量分数。测定过程中有关物质的量的关系为：P (NH4)2HPO4 12MoO3 24 NaOH所以 %149. 0974.30294.141%065. 02%065. 01000000. 124974

14、.30)50. 72 . 0201 . 0(5252POPPOPPMMWWW第六章： 络合滴定法5、10-2 mol/L的Zn2+约在pH=6.4开始沉淀，若有以下两种情况：在pH4 pH5时，加入等物质的量的EDTA滴定Zn2+至终点,再调节pH=10。在pH 10的氨性缓冲溶液中，用 EDTA滴定Zn 2+至终点。当两者体积相同时，试问那种情况的lgKZnY大？为什么？ a情况下lgKZnY大，因为b比a多了副反应。a.13、以HCl溶解水泥试样后，制成一定量试样溶液。试拟定一个以EDTA测定此试样溶液中Fe3+, Al3+, Ca2+, Mg 2+ 含量的滴定方法。2233CaMgAlF

15、e2233CaMgAlFe22CaMg三乙醇胺（Fe3+,Al3+被掩蔽）pH=1213，Ca指示剂EDTA被滴定）22()(CaCaYOHMgpH=10，EDTA,铬黑TMgY (Mg2+被滴定）YAlYFeY33AlFeZnYAlYFeY过量定量EDTApH=56Zn2+,二甲酚橙EDTA(测得Fe3+ ,Al3+ 总量）NH4FZnYYAlFFeY36Zn2+,二甲酚橙pH=56, EDTAAl3+ 含量被测定6-6、在pH=6.0 的溶液中，含有0.020mol/L Zn2+ 和0.020mol/L Cd2+，游离酒石酸根（Tart) 浓度为0.20mol/L ，加入等体积的0.020

16、mol/L EDTA，计算lgKCdY 和 lgKZnY 值。 求lgKCdY Cd2+与Y的反应作为主反应， Cd2+有酒石酸的络合效应，Y有酸效应和由Zn2+产生的共存离子效应，而Zn2+又存在与酒石酸的络合效应。 Cd(Tart) =1+1Tart=101.81Zn(Tart) =1+1Tart+2Tart2=106.32Y(Zn) =1+KZnYZn2+=1+KZnY C Zn 2+ Zn(Tart) =108.18Y = Y(H) +Y(Zn) -1=108.18lgKCdY=lgK CdY lg Cd - lg Y=6.47(2) lgK ZnY Y(Cd) =1+KCdY Cd2

17、+ = 1 + KCdYC Cd2+Cd(Tart) =1012.55 Y = Y(H) + Y(Cd) -1=1012.65lgK ZnY =lg KZnY -lgZn-lgY =-2.476-8 浓度均为 0.0100mol/L的Zn2+、Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I- 浓度为1mol/L,在pH=5.0时，以二甲酚橙为指示剂，用等浓度的EDTA溶液滴定其中的Zn2+,计算终点误差。此条件下Zn2+无副反应，Y有酸效应和Cd2+产生共存离子效应。I-=1 mol/L Cd(I) =1+1I-+2I-2+3I-3+4I-4=105.46Cd2+=c Cd / Cd(I) =

18、10-7.76 Y(Cd) =1+ KCdY Cd2+ =108.70pH=5时，lg Y(H) =6.45 Y = Y(H) + Y(Cd) -1 = 108.70lgKZnY = lgK ZnY- lg Y =16.5-8.70=7.80pZnsp=0.5(lgKZnY+ pcZnsp)=5.05pH=5时，以二甲酚橙为指示剂时，pZnep=4.80 pZn=4.80-5.05=-0.25%22. 0%1001010MYepMpMpMtKCE6-11、题省略a、 Hg(I) =1+1I-+2I-2+3I-3+4I-4=1022.03Hg 2+=0.011022.03=10-24.03Y(H

19、g) =1+KHgYHg2+ 1Hg 2+可以完全掩蔽。Cd(I) = 1+1I-+2I-2+3I-3+4I-4=100.41lgK CdY =lgKCdY-lgCd-lgY(H) =11.4b. 已知pH=6时，pHgep=9.0,由上面计算可知，Hg2+=10-23.04 5故有上式可知，可以在混合溶液中滴定La3+。在La3+ 与Mg2+共存的混合溶液中，当KLaY 达到最大时滴定比较有利，因此Y(H) = Y(Mg) 时对应的酸度可粗略地作为滴定La3+ 的最高酸度， Y(H) = Y(Mg) =1+ KMgYcMg=108.70.025=107.1，查表可知 lg Y(H) = 7.

20、1时对应的pH=4.7，所以说滴定的最高酸度为4.7。滴定时的最低酸度有La3+ 水解产生沉淀时的pH值求得，则：4 . 87 . 44 . 9104 . 81032326 . 42326 . 5pHLaMgLapHMgpHcKOHpHMgLaMgpHcKOHMgSPLaSP的酸度在所以滴定不会产生沉淀。水解产生沉淀时当值较高，水解产生沉淀的值，则水解产生沉淀时的求的滴定，水解发生沉淀也不利于b、根据终点误差公式可知，当pLa=0.2，Et0.3%时范围内。所以滴定酸度在值求得，即水解产生沉淀时的滴定时的最低酸度仍由值应为，所以最低时查表可知，查表得到，所以又因为4 . 80 . 44 . 8

21、0 . 40 . 45 . 8lg5 . 80 . 75 .15lglglg10100 . 1/010. 0100 . 110103)()(5 .15752pHpHpHLapHpHYKKYKKLmolcEtKcLaHlaYLaYHLaYLaYepLapLapLaLaYep%2 . 0%100101010105 . 02 . 57 . 42 . 5)lg(lg21, 7 . 44 . 8lglg102 . 51 .106025. 0101 . 01 . 01 . 04 . 80 . 25 . 05 . 01 . 7)g(7 . 8)()()(EtpLacKppYKKYYpHcKYYYLaspLa

22、epLaLaYLaYMMgMgYHMgH所以终点误差为：又因为度条件下由已知条件可查得此酸，此时时当6-22 题省略%99.191999. 0250501000420. 22 .207)76. 602174. 076.2402479. 0(%1 .340341. 0250501000420. 241.11276. 602174. 05%48.272748. 0250501000420. 298.20867.2502479. 012223PbCdBiWPbWCdCdPbEDTApHWBipH的质量分数用差减法可以得到，所以法测定的是邻二氮菲，用置换滴定的总量。加入与滴定测得的是时，所以是时，络合

23、滴定法测定的当第七章：氧化还原滴定法7-7、题略LmolKCuAgLmolCuAgEEAgCuKAgCuCuAgVEVECuCuAgAgAgAgCuCu/103 .210025.0/025.02050.069.15059.02lg228 .0,337.0969.1522/222/22几乎全被还原。所以液达到平衡时，认为反应进行完全，溶因平衡常数较大，故可。反应式为已知2-2723629 .56/1462-272633332-2722722/61,313/0500. 03,/10109 .56059. 06lglg76214677. 0,33. 1872332722233272FeOCrFeCr

24、LmolFeLmolFeKEEHFeOCrFeCrKOHFeCrHFeOCrFeOCrKVEVEFeFeCrOCrFeFeCrOCr化学计量点时：。的浓度近似为此时则认为反应定量进行，化学计量点时，若的反应为滴定。已知 LmolFeFeHHFeFeFeFeHFeOCrFeCrKH/105 . 1103210613129 .5672839 .5614622632314622726323即可得的浓度：此时根据平衡常数可计算出反滴定求得的量用溶液中剩余的的总量为：。还有剩余的，沉淀后溶液中都需要、沉淀反应过程中还原有关的反应式为：总4422)(422422422242224422422422224224