配合物的结构及异构现象

1、-a-kJI第一"配合物的结构及-L J - r-.q I il.BpH d "JL1、配位数为2IIJi异构现象4I>配位数与配位多面体ii配位多面体I:把围绕中心原子的配位原子看作点，以线按二定的方式.连接各点就得到配位多面体。用来描述中心离子的配位环境。理想构型为直线型结构，大多限于Cu(I)、Ag(I)、Au(I)和Hg(II)的配合物。iil如：Ag(NH3)2+ll2、配位数为3理想构型为等边三角形结构。-：7r-lljl|l如：Hgl3-iii-,-T111rdi|ma3、配位数为4平面正1）四面体构型«II"n1-'j

2、9;fraB'H-IIEj-方形构型2)1）三角双锥构型 四方锥构型2+Zn(NH 3)4 _ .2+Pt(NH 3)42NiCl42- 2Ni(CN) 42八面体构型 棱柱构型Fe(CO)5 InCl 523-CuCl53五角双锥构型ZrF 73Co(NH3)63 Re(S2c2Ph2)311wlr'r芦”。在二;_1'咆岑：的上工碎小I.哈r*1、-rp"：4lrWjRtbla'-p2）单面心三棱柱构型,卜，T"i"-JJ.L-i-B-.*-.aj"g,L1i!iJ'"'.-"&qu

3、ot;"，挤t|l'.a®'mi；j-：.z_i-y3）单面心八面体构型U7、配位数为82+1)四方反棱柱。如Sr(H2O)8&ILJ-,.£，|11|口七：的情况多出现在翎88系及钢系金属配合物中为什么？Co(NO3)42' - II*第二节几何异构现象(geometricalisomerism)几何异构I：由于配体在空间的位置不同而产生的异构现象。.T二i“'二,11H3j7二"：-I1,Ifjl*12J"r',=-，u1:c:-I-.,1.平面正方形配合物1)Pt(NH3)2Cl2»

4、;"日；b匕二只,ajaiO(Ad)(CHNhd(z平面正方形配合物几何异构MA324CMA2MAi -. I CDMA 2MA 22 .八面体构型的配合物K I H /J Ji " . ；口一= = *- J I T / . - - - ' " "'Co(NH 3)4Cl2+的几何异构体异构体数目311I!有两种几何异构体:',ija-J,J""JL.u-.F.L11111111If顺式（绿色）（紫色）JiJ,反式Rh(py)3Cl3i!ill.i.Ji|l|JililIk11I.Ji，4面式(facial)

5、(meridional)IlI!l)_+Co(en)2Cl2(enH2NCH2CH2NH2)：I Iil1.IIIJII-Hi-1I-I!li-r-cIIp->>i1-ka1L：11寸VLfv寄品二JU&LlSLZz一II«.«iiiitEMii"二二"BEe-，“，：；i,l不二；.r口pH%=,'Cv:"1.h_-I!-fj用”.i.1a*M>-fh>；_=一：收b»1，,I-；JJ'11F-.,-'.标，二.j-一一二°T">-_.'T-I

6、B|",：i一=a,-J尸忖；：币h"E"''""，TftT.力一d.Ik-fL-I""11".：口»»|_干匕7巴工1*E->"1*二iI；d，Lf胃口八面体配合物几何异构体数目类，型MA6MA5BMA4B2MA3B3MA4BC11数目 1122类型MA3B2cMA2B2c2一_.:.j一，1"：足一_.二.IE3i£f!fc''匕、=.J.-一，!1-If1-二j1e-理!fF；、理丁下HrEW-!c.1-MABCDEF数目

7、3515«.：,J3ifrf4J>r-ff"-I>*'Wfai"m.,：Qf'a,1X"i-"IMJf.-rl二.蹿叱"：二IJl-='U'：B-3、几何异构体的鉴别方法R-，二.上匕.r,.'二iL,_.J.!.,i.1,'J,'=-，.一一1）偶极矩偶极矩$=>.I*8".","-''".，"一，Ui，；1I.1-,E1|S1I比L-修飞士1%VM«FHMs*4"*111:

8、一一.!工二曰B呻HE.I*.»T°n-I-X，坤E wiliM" J , "F - 1 r" Z '." 1 ,二 1i '' *I s 'i , S51' _ .1._ ' . ' 1 ' ." J 1 - i*i 1 jim J ' ： ?. 二*MI fl 1i-LL14.i.-Ir二："J.IJW.i«.一一,，一I"例：Pt（II）配合物的偶极矩（Debye）:顺式r+-|Uii'.一-；-I|-1-&#

9、187;'a»8p'T&-F1''；I”反式Hi1?1"，a"',>».!-Ji-"1s.Pt（NH3）2Cl28.70!*尸Falqjtdi.匚-1ii.1-j,i口工HL.3点T:"i'Ir.：口一LWRL."二，=*/-I.!.Jl（UpTw=''三'"，-，.一一，i-：''L.11mmJjh-：-'、ZZ''E1.*F.qimIi->«-i7rJe：F足.润融L4h

10、aia.i.y-!E*4«mmi,i*："-我七2）红外光谱'；：1；"H"l'a".'.BR”'13"""»fjJ.J',"L""-rj->小J>,CiS-PtCl2（NH3）2ri3trans-PtCl2（NH3）2Ji2CLIIDr、160014001700inoo003即。trans-PtCl2（NH3）23）紫外-可见光谱法=-_-i.E.一_二一：一!J!_J.XI.'*一_n_.，事IIcis-和tra

11、ns-Co(en)2Cl(NO2)疆晶舞"1"-"-i"11的紫外-可见光谱-II4)X射线衍射法可确定原子在空间的三维坐标。|Ji11L:,.-i；：二1.！"一；"河.第三节旋光异构现象（opticalisomerism)!11、旋光异构及其与对称性的关系pp_.Bj/.w.足中二.兰-事曲，亮-i-jiti.中士丹，呷,.'p|*-'.-a»i,，a.-".一二工,u.d1j,rs.J1）旋光异构体（对映异构体）：CHClBrI。T-I-一二工口：-L'I*一11V：-*工=Tljri

12、r；iMm>>«»il.THH四面体型平面正方形，"'B?"9"'一%：!2）分子具有旋光异构体的对称性判tnCirM19"''J-111s-Mp-LTttAPlHlv-1一|tl洋/喋底可以证明：分子具有旋光异构体的充分必要条件是该分子不具备任意次的旋转反映轴（非真轴）SnoII»>->1««-AaRi!Hl-wIIEGHa.uJ.g_.!-R->ri-l-F-4"Ij-i-II-"""»*M

13、fr+-fa（-jaas'a"-（i|,1'»r,-"I-gs,|-*-',>>_"ti.a.-i="ej>«',；"a-j-,J"d诵-d'丁->.；i«iXt_p4.J->-TiJ-，l,；_<_*»>>iv:'"cT-；_tl"-"I-Ii：I.-I.-FlL-444i»；B:口1，HL*I±,.：I!例：CC14具有S4轴。.*kr*-上-%s

14、i.r*-iI_.+、，1'，尸崖,I1B"1"'*'-口.一，：，-ClClCl.lClClCl（对称面）S2=i（对称中心）因此具有对称面或对称中心的分,二/JJf1«1rk>J.一，'¥,.-'FtaJ'aI子不存在旋光异构体。Co(NH3)2(H共有5个几何异构体旋光异构体2、旋光异构体实例2O)2Cl2 +*平面正方形配合物不存在旋光异_g - r 1 ="，| i " i . -.“ .一 , . _ ji- - r -u . 一构体。l!IIi!i.liJiI卜11+

15、2) Rh(en)2Cl2:I-.9一，TrT.!>I'U!广»J.i.4.干.i；'3*-171.M5J-*-*K'"-""-IJi"',"'"三=，'一B，,：-I,_3+3) Co(en)3:一.Ikil3、旋光异构体的拆分ii定义：从两个旋光异构体的混合物中r.|>F.iu”,-mIm"1r'-1PFIJ也.分离出单一异构体的过程。|二-IIkI11)DLDLDLLDLDLDDLDLDLDLDLDLDDLDLDLDLDLDLLLDDLdDL

16、lDLDLDLDDDlLdDLDDLDLDLDLLDLDLD_JL_JD_JL_JD_JL_JD_JL_JD_JL_JD_JL_JL_JD_JL_JD_JL_JD_JL_JDD_JLLJJDDJJLLJJDDJJL_JD_JL_JD_JL_JD_JL_JDJL_JD_JL_jDQ_jL_jD_JDJLJDJLJDJLJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJDJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJLJ11例：拆分Rh(en)33+的两种异构体(Werner的工作)：4M°"iUii1-I-：4HI-I-Ka-W-u

17、I"Ir'.二Di士二','?-kZl.i三J"一|"!-II-r-:+-l|i-H"1'=."iI，I-'-L>brA、拆分试剂：硝基樟脑磺酸钠(NaL)d,l-Rh(en)33+NaL-l-Rh(en)3L3,+.一一1一，-.d-Rh(en)3L3(aq)Lt士1一S、-LSm.«!>I2l'.二.a'L.,tSsuiiI肃：WK-匚'H.ElS.HA除去拆分试剂l-Rh(en)3L3+NaI l-Rh(en)3l3+NaLC、溶解度较大的d异构体可从溶

18、 液中回收。第四节其他异构现象1、电离异构_=I«a.ap.-：!,：-T"u-11'1'-iJ-._.由于阴离子处于内界或外界不同.I".而引起的异构现象。例：Co(NH3)5BrSO4Co(NH3)5Br2+SO42-Co(NH3)5SO4BrCo(NH3)5SO4+Br-is/坛虹工二ivSIJLdfaiinIMpliWtai1r.二IUp*IF1.1-Zii-w=-M，：-"T"7:'ii'm""_J!_X»-=；.=：._/_s1,_j.!Z*-313J.itAr,卜pk.

19、-I-»-Jt-4i-i:''.J."s'-'.；，一.5：三'二-*：/.3L-l-.一:二,:"谭c.I-仙.；一-b“|4.LaLHr_，口ri.E|i4a4.iB'k-，T-ein.TU.II-,-1?E1，一一.：1r,:5III,-.Il-1'1,"-.1.1.*i+.'.'SiL,.,",u.<1.,-,；".'".!ttt,-p11；7.'".,I!".r+'-.i：；：.二：:二.*,&

20、#39;>Jp“<i二:二.考二；j小J!.：；,；2、水合异构I'","°'»31*'"j",J="-11由于水分子处于内界或外界不同而引起的异构现象。,一：一|5ie4-ifIik;I-'"'ail1.fli4iJ<_.I例：Cr(H2O)4C12C1.2H2O二.11,'二一鱼亶./，i.；,rk/bi.1,'j1r|£-EL1,".i.1，J-"r-"I«l'''

21、;""二r-I.'-lrsbrICr(H2O)5C1C12.H2O3、键合异构配体用不同的配位原子与中心原.一工¥一十二;上"，:.二H'f：',；.：!二”二：-3上:B.'T1-.!i由子键合而产生的异构。例：(NH3)5Co-NO2Cl2、(NH3)5Co-O-N=OCl2(H2O)5Cr-SCN2+、(H2O)5Cr-NCS2+t11rSbnfflfifj,”二41挈.二|f：落式:融,1,：.AhiMj-1_:.t4、配合异构卜a一一Ijg4fi_L-tw!1.r'1J.FjW|I<-I|=-1J-

22、j'L±.L1'-(-4IICH.-J-.-j-II-"1iKegF)»-I-»>1/-uJ-|由于配体在配阳离子和配阴离子二一二.Er.'二一鱼亶./，i1；.1二二三.'.'J'四上，I,J一-"r-l-r'"Ml''，-Ii.i-'"lrsbr之间分配不同而引起的异构。廿二二jj一一J.：1."",a.,一：£."例：Co(NH3)6Cr(CN)6Cr(NH3)6Co(CN)6J_1-端T_.：

23、.F一二:"'t，,|2,-"T亡二二,ni'；"-=T-,Z±j：±L±：!1,：.=：Tr-JI.*i-:21'".'二.j*ZL"二二-匕,'H,、,IL.-一,，,f,-.-*I.J.|n-.1R-i,-X.=-.«l_-5、配体异构若配体为异构体，则其相应的配合物-一:-亦为异构体。“I1.1“，：L*!.,.!'，；中，*-u：，：m'用Ht!-*Jw-s'：i例：Co(1,2-pn)2Cl2Cltkinf，作在尸，二甲工/胴事.

24、量：卜二串：安宿°：f,4j：-JJitXAff1WbflCo(1,3-pn)2Cl2Cl1.2- pn=1,2-丙二胺1.3- pn=1,3-丙二胺II1】：二.1一:：今左忙，",.鲤人惕;阵OhH7(,，-1丁削”工二七:1=',k+Tr、-：修厂'Mi-件-=1.一,C一；，三一沁金二”.a.1->1,-二_:.一H*trna»aJ一-4.：，,，*1.1-拿举瞽善亘一去霜醉.，：.e2L5J|门口驾帮.4：辑瀚崎：；Ltr*；.一5；,：n33：.5；=”卜，丁一不礼二哄"辩,，二；一.3:吃丁案I，-s：-jjtr*3k

25、v-i；:二：二：.；二十：;二.立?二_.人则出；|j3-闫I：，一：=；：二:二£二:Vgf二二”'.货上：.一心诵£_K，2雷，不甘当一.-J-r,3,，广-TH4v：=f“卜Itt，二irr：'：'i'*'-甘.扣旧回仁.“，一：."r.:欣芹，与-中二一法井毁炉需;CS：1<19福吊俄;问侬,.t：w,.；,；n.r.，"尸二坐：工*二，二:，遇打一；«».二L，.一.lr9.，二二一rZi-ea*”F，-GA,，g,今：；.;.；wW，立-.一PT.，.一v，f-凡i：二.二：

26、.4痴鼠»»iiJ-.t'ilJS2.7'一不：，l.C，.'：；，L:I-irpcxt0I;，二;.(手!隹丰可物mi«:可?告一CkT.注jf；：，,：地:雅L.v-v.,产二；,-，7)；一二H,司"wM.谡4“,：！%：一一”七一“，电,-(.prtn*,丈J5；T；v-fi：rrtn*不二乏;二审r；日一二，13，小.W逮2叫从左一二f：；：.-，F=±7-：、iffi<z'；：-.,.t.；s“",<.i«£1."!：*：7：.B:了.3H：，.：.

27、7.-.21-.ij4»；.$"i4.：丰？】i：-in:r、料了薄呻一1二J-&硬二式f1<£*w«.K.一XVrII'.一-«.lz.丁J=Y。=，”.一二.一A_r：.：-：*,1自i，rw.三二n：=?.».wn3；.i2.口也“5y小一，r*Li.r-L-4一.L.，r5一.a.*?4»JR一：;二；乂二七；.,J.1I-L,f任rofisFrtn*r?rvcdj：括，M,±3fntss#1一：鲁*0&|.：Ta.；cffwir,；1-ri<z口.,尚阂.，:，包一通常挂，莉鼾哼可!一“：，：:：碎=.可，！.r4”,1g里,:甘P港月“出工一一闻二<.：津、4.-1W:士：二N三-r-.：(:一一-I；-4-，/亍3；:也一一YH工，上4"一一二"'L卦一书,i-.I三？；一一一一方