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1、PPT模板下载: 高聚物的特征温度 玻璃化温度(2 2) 分子量对高聚物玻璃化温度的影响分子量对高聚物玻璃化温度的影响1分子间作用力对高聚物玻璃化温度的影响分子间作用力对高聚物玻璃化温度的影响2 玻璃化温度是高聚物链段运动开始发生(或被冻结)的温度。玻璃化温度是高聚物链段运动开始发生(或被冻结)的温度。 高聚物的特征温度主要包括:高聚物的特征温度主要包括:玻璃化温度玻璃化温度Tg、黏流温度、黏流温度Tf 、脆脆化温度化温度Tb 、分解温度分解温度Td、 熔点熔点Tm、软化温度软化温度Ts等等。 玻璃化温度是非晶高聚物作为塑料使用时的耐热温度(或最高使玻璃化温度是非晶高聚物作为塑料使用时的耐热温
2、度(或最高使用温度)和作为橡胶使用的耐寒温度(或最低使用温度)。用温度)和作为橡胶使用的耐寒温度(或最低使用温度)。 高聚物玻璃化温度受分子主链的结构及取代基、支链的结构的影高聚物玻璃化温度受分子主链的结构及取代基、支链的结构的影响,也会受高聚物分子量及分子间作用力等方面的影响。响,也会受高聚物分子量及分子间作用力等方面的影响。分子量分子量Tg 分子量对高聚物玻璃化温度的影响分子量对高聚物玻璃化温度的影响1 Tg高聚物的玻璃化温度;高聚物的玻璃化温度; 分子量无限大时的玻璃化温分子量无限大时的玻璃化温度,实际上为与分子量有关的玻璃度,实际上为与分子量有关的玻璃化温度上限值;化温度上限值;K 常
3、数;常数; 高聚物的平均分子量。高聚物的平均分子量。gTM 自由体积理论解释自由体积理论解释 分子量大时,分子链端活动能力大于中间部分,可以说链分子量大时,分子链端活动能力大于中间部分,可以说链端部分比中间具有更大的自由体积,因而端部分比中间具有更大的自由体积,因而Tg高。当高。当分子量小时分子量小时,端基多,只有在更低的温度才能达到,端基多,只有在更低的温度才能达到2.5%的自由体积,因而的自由体积,因而Tg要低些要低些。 高聚物分子间的作用力大时,其玻璃化温度也会随着增大。高聚物分子间的作用力大时,其玻璃化温度也会随着增大。分子间作用力对高聚物玻璃化温度的影响分子间作用力对高聚物玻璃化温度的影响2如:如:PPPVCPAN分子间的作用力增大分子间的作用力增大TgTg升高升高 高聚物分子间的形成氢键时,会大大增大分子间的作用力,其玻璃化高聚物分子间的形成氢键时,会大大增大分子间的作用力,其玻璃化温度也会随着增大。温度也会随着增大。聚丙烯酸与聚丙烯酸甲酯:聚丙烯酸与聚丙烯酸甲酯:如:如:PA66PA66 聚丙烯酸分子间能形成氢键聚丙烯酸分子间能形成氢键Tg为为106,而,而聚丙烯酸甲酯分子间不聚丙烯酸甲酯分子间不能形成
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