有机合成化学复习题

1、10化学师范班有机合成化学复习题（此资料根据老师给的一部分，还有PPT上带的复习题，以及综合部分同学的笔记整理的，这份题目不全面，请大家补充，一些合成题答案到时候将以图片形式上传到共享）一.选择题（2*10=20）1、构造式为CH3CHClCH=CHCH3 的立体异构体数目是: B (A)2 (B)4 (C) 6 (D) 8 2、HBr与3,3-二甲基-1-丁烯加成生成2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么?A （A)碳正离子重排 (B) 自由基反应 (C) 碳负离子重排 (D) 1,3-迁移 3、CF3CH=CH2 + HCl 产物主要是: B （不太确定） (A) CF3CHClCH3

2、 (B) CF3CH2CH2Cl (C) CF3CHClCH3 与 CF3CH2CH2Cl 相差不多 (D) 不能反应4、 分子式为C7H14的化合物G与高锰酸钾溶液反应生成4-甲基戊酸,并有一种气体逸出, G的结构式是: A (A) (CH3)2CHCH2CH2CH=CH2 (B) (CH3)3CCH=CHCH3 (C) (CH3)2CHCH=C(CH3)2 (D) CH3CH2CH=CHCH(CH3)2 5、下列哪个化合物能生成稳定的格氏试剂? C (A) CH3CHClCH2OH (B) CH3CH2CH2Br (C) HCCCH2Cl (D) CH3CONHCH2CH2Cl 6、不活泼

3、的乙烯型卤代烃在下列哪种溶剂中也能生成格氏试剂? D A、高级醚 B、 6090石油醚 C、 二甲亚砜 D、 四氢呋喃 7、若已知某化合物分子中有两个手性碳原子,由此可以预测该化合物: D (A) 一定有手性 (B) 一定没有手性 (C) 一定存在外消旋体和内消旋体 (D) 都不对 下列化合物何者具有旋光性?8、哪一种化合物不能用于干燥甲醇? B (A) 无水氯化钙 (B) 氧化钙 (C) 甲醇镁 (D) 无水硫酸钠二.反应式（15道）三.反应机理（3道）（本人只知道一道，欢迎大家补充）四.合成（5道）1、以乙烯为有机原料，无机试剂自选合成（Z）-3己烯 (1)乙烯氧化成乙炔，乙炔与金属钠反应

4、生成乙炔钠（2）乙炔与氢溴酸反应生成溴乙烷（3）乙炔钠与溴乙烷反应生成3己炔（4）3己炔在林德拉试剂催化下加氢还原成（Z）-3己烯2、以1-丙醇为唯一有机原料，其它无机试剂自选合成正丙基异丙基醚（1）1-丙醇与氢溴酸反应生成1-溴丙烷（2）1-丙醇消去生成1-丙烯，1-丙烯水化生成2-丙醇，与金属钠反应生成2-丙醇钠（3）2-丙醇钠与1-溴丙烷反应生成正丙基异丙基醚3、以2-丙醇和丙二酸二乙酯为原料合成(1) 2-丙醇消去生成丙烯，丙烯与XOH反应生成CH3CHOHCH2X(2) CH3CHOHCH2X浓硫酸加热下消去生成CH2=CHCH2X, CH2=CHCH2X与HX加成生成CH2XCH2

5、CH2X （3）有机化学下册69页 4、以苯为原料合成间溴苯胺（1）苯与浓硝酸（浓硫酸催化，加热）生成间二硝基苯（2）间二硝基苯在NH4HS还原下生成间硝基苯胺（3）间硝基苯胺与NaNO2、HBr反应生成间硝基溴苯（4）硝基溴苯与Fe、HBr反应生成间溴苯胺五.推断（1道） 化合物A（C9H11Cl)与NaOH溶液加热反应生成构型为R的旋光性化合物B(C9H12O)，B在浓硫酸存在下加热得到化合物C (C9H10)，C与酸性KMnO4溶液在加热条件下反应生成一个二元羧酸D (C8H6O4)，D能够脱水得到酸酐E。试推测化合物A、B、C、D和E的结构式。 A、B、 C、D、E、带的复习题1、立体

6、选择反应：凡是在一个反应中，一个立体异构体的产生超过或是大大超过另外其他可能的立体异构体，就叫做立体选择反应。这种反应常与作用物的位阻，过渡状态的立体化学要求以及反应条件有关。包括: (1)顺反异构的选择性； (2)对映面的选择性等。2、不能进行A-D反应3、亲核试剂的亲核能力取决于碱性和可极化性绝大多数试剂的亲核能力与其碱性的强弱是一致的。下列亲核试剂活泼次序为：C2H5O OH PhO CH3CH2H2O4、一般说来，其被取代的难易次序为： RO3SO I Br Cl RCOO HO H2N饱和碳上的离去基因，其离去难易与阴离子离去基团的稳定性有关，越稳定，则越容易离去空间位阻的影响，会使

7、反应速度减缓 。5、酸催化酰氧键断裂的机制适用于一级醇、二级醇的酯水解；对于三级醇，酸催化条件下是烷氧键断裂的机制。这是一个酸催化后的SN1历程。6、水解反应活性:酰卤>酸酐>酯>酰胺7、两个已存取代基对新取代基的定位作用不一致，新取代基进入的位置将决定于已有取代基的相对定位能力。通常第一类取代基的定位能力比第二类强得多。当两个取代基属于不同类型并处于间位，其定位作用就是不一致的，这时新取代基主要进入第一类取代基的邻位或对位。例如：当两个取代基属于同一类型并处于邻位或对位，则新取代基进入的位置决定于定位能力较强的取代基。例如：8、两个环中比较活泼的即电子云密度比较高的环被氧化

8、破裂。9、. RX 与 Mg 反应活泼卤代烃一般在乙醚溶剂中反应，活性较差的卤代烃在四氢呋喃中反应，活性很差的卤代烃使用活性镁 RX反应活性：RI > RBr > RCl；1o > 2o > 3o RX 10、有机锌试剂在有机合成中的应用Reformatsky反应第一步：加成在位阻小的一侧第二步：类似SN2反应，构型反转第三步：双键迁移，同时开环氧环 对切断的启示 11、动力学控制和热力学控制动力学控制的实验条件：低温、位阻大的强碱、非质子型溶剂、酮不过量。热力学控制的实验条件：较高的温度、相对较弱的碱或酸、质子型溶剂。 （动力学控制）（热力学控制）12、Mannich 反应 胺甲基化反应 13、醛酮的烯醇负离子与羧酸衍生物加成消除得到1,3-二羰基化合物 14、活化的羧酸衍生物 Knoevenagel 缩合醛或酮与具有活泼亚甲基的化合物缩合反应 X、Y: -COOR、-COOH、-OR、-CN、-NO2 等常见的碱：胺、吡啶等弱碱，避免醛、酮的自身缩合 15、分子间酯缩合 Claisen 酯缩合16、以苯为原料，无机试剂自选合成下列化合物方法3：封闭定位法以苯为原料，无机试剂自选合成邻硝基苯胺17、羧基中羰基的保护之二：18、伯胺