2019版专题突破训练6有机物的综合推断与合成的突破方略

1、专题突破训练(六)有机物的综合推断与合成的突破方略(对应学生用书第337页)1. (2018包头模拟)从甲苯出发，按下面流程可以合成苯甲酸苯甲酯和水杨酸。L-rw-r水展酸(5)同时符合下列条件的水杨酸的同分异构体共有苯环上有3个取代基能发生银镜反应甲第一C(KJHOH已知水杨酸的结构简式为，请回答:L-r®LJ(2)C、F的结构简式分别为C、F。(3)写出反应、的化学方程式：_。(4)、两步反应能否立换，为什么？。写出下列反应的条件：70种。与足量NaOH溶液反应可消耗2molNaOH【解析】根据题意如A为尸如那b为0件C为ClZgp014，。为O=nN°Na*E为LIO

2、Na,F为S3【答案】1)光照Cu、加热(2)(QC/OHQrCHO(3) C-CH?Cl+N&QH三*C)CHQH|.NaCirjpCOOH+r如CH?OH浓?酸.CrCOBHp+H2OI2. 不能，因为酚羟基容易被氧化，如果互换则得不到水杨酸(5)6(2016全国用卷,T38节选)端快轻在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。催化剂2RC三CH>RC三CC三CR+H2该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：p-1CHX1W1"IAUA，(D回答下列问题：(1) B的结构简式为,D的化学

3、名称为。(2) 和的反应类型分别为?。(3) E的结构简式为。用1molE合成1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气mol(4) 化合物(H=C一一(=lH)也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为0(5) 写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线QCCI2CH3(C),则B的结构简式为与CILCI板C1在A1CL、加热条件下反应生成QCH,生成了碳碳三键，故该反应为卤1解析】B(CsHfl)与Cl?在光照条件下发生取代反应生戒CC12CH3(C)f则B的结构简式为Uc2h5(BL显然反应为取代反应,A的始构简式为C=CH(D)经<；la

4、ser反应得到E<Cl6H10)>Glaser催化剂反应原理(2RC三CH>R-C=C-C=CR+1U)推知*E的结构简式为C=CC=C一0(1)由上述分析可知，B的结构简式为。d的结构简式为,其化学名称为苯乙快。(2)反应是苯与CH3CH2CI的取代反应;代轻的消去反应。(3)由上述分析可知，E的结构简式为OC=C-C=cY。1个碳碳三键需要2分子氢气加成，则用1molE(-CCCyCY2)合成1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗4mol氢气。(4)化合物(1TC=CC=CH)可发生Glaser偶联反应生成聚合物，结合Glaser偶联反应的反应原理及原子守包写出化学方程(5)

5、2-苯基乙醇的结构简式为rV-CH.CHOH，迁移应用乙醇和卤代轻的性质，可先在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成再与Br2发生加成反应生成CHBrCHgBr,最后在NaNH2、H2O条件下发生消去反应生成C-C=CH(D)【答案】苯乙快(2)取代反应消去反应(4)在HBC催化剂>H£c=cH+(n-DH2CH2CH2OHCH=CH.浓h£so4ARr>CCI4CHBrCHBrC=CII2)H2OIJNaNH.0/3. (2014全国I卷)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下:A(QH13C1)NaOII/头回!回定条件下I

6、g|已知以下信息:HR?R?/l)03/CC-*RiCHO+OC/2)Zh/JI2O(3) RR3R31molB经上述反应可生成2molC,且C不能发生银镜反应D届丁单取代芳轻，其相对分子质量为106核磁共振氢谱显示F的苯环上有两种化学环境的氢R'(H)R(H)/-宗条件下/RNII2+O=CRNCr"ir+H2O回答下列问题：【导学号：97500213】(1)由A生成B的化学方程式为，反应类型为0D的化学名称是,由D生成E的化学方程式为G的结构简式为F的同分异构体中含有苯环的还有种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有4组峰，且面积比为6:2：2：1的是耸出其中一种的结构简

7、式)0由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺：N-异丙基苯胺反应条件2、C闩述原'一宓条件s山一'反应条件1所选用的试剂为.反应条件2所选用的试剂为。I的结构简式为【解析】A(C6Hi3Cl)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生消去反应生成B,1molB经信息反应，生成2molC,而C不能发生银镜反应，所以C届丁酮,C0为|，从而推知B为ch3cch3ClCHac=cCH3,A为CH3CCHCHa。因d届丁单CH3CH3CH3CH3取代芳轻，且相对分子质量为106,设该芳香轻为CxHy。则由12x+y=106,经讨论x=8,y=10。所以芳香轻D为CH3CH3。由f(C8H1

8、1N)核CH2CH3磁共振氢谱中苯环上有两种化学环境的氢，所以F为、JI,从而推C1ICI13出E为。INO2ClAtB的反应为：CILfClITTHa+NaOHCH3CH3ch3c=cch3+NaCl+H2O,该反应为消去反应。D为乙苯，ch3ch3IDIE的反应为：ch3ch3CI%CH浓H3SO4+ILOc+IIN6.OJN（.）2根据C、F的结构简式及信息得：CHEo人II(OJ+cn3cciNH?+h2och2ch3所以G的结构简式为NTcmCH3CH2CHj(4)。)舍有苯环的同分:nh2CHE一定条件下>C）NCCH3ICH,加NHz、&温,&CH2CHsC

9、H3CH?同时一NH2还可连在一CH3或一CH2CH3上，一CH3、一CH2CH3也可连在一NH2上。因此符合条件的同分异构体共有19种。其中核磁共振氢谱有4(5)由信息可推知合成N-异丙基苯胺的流程为：法伊ns-a袂oCHjg二部»OpN-LCH,整宙NY,所以反H应条件1所选用的试剂为液hno3和浓h?so4混合物,反应条件2所选用的试剂为Ft和稀IICLI的结构简矢为rorNih°Cl乙醇【答案】(1)CII3CCHCH3NaOJI-7*EGc3HccCHdCH3+NaCI+H.O消去反应3lic3T1CINCCH,IIoich3CH2CH3(4)19CH，或II3C

10、NC1I3浓HNO3、浓H2SO4Fe和稀盐酸Nlh4. （2018河北三市联考）化合物H是一种昆虫信息素，可通过如下路线合成。h(=pCH=CHCOOHBri11一国NEII群溶液4u11,rj已知: 核磁共振氢谱显示C、E有6种不同化学环境的氢原子，G有5种不同化学环境的氢原子。fCH3OH、COCH3CH=CH2心5>CH3CH=CHCOOCH3Pd®化剂NaOH/CaO个CH3COOH>CH4T回答下列问题:【导学号：97500214(1) D中含氧吕能团的名称为B的结构简式为(2) 由D生成E的化学方程式为_，其反应类型为H的结构简式为D的同分异构体中，不能发生

11、水解反应，且1mol该物质与足量银氨溶液反应会生成4molAg单质的芳香族化合物共有中，其中核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为3：2：2：1的结构简式是(任写一种)。(5)参照上述合成路线，设计一条以B为原料制备新型导电高分子材料£C=CHi1PPA()的合成路线。【解析】本题可通过框图和题给条件,先由A和D推出B、C的结构简式,再由D推出E、F、G、H的结构简式。A与乙烯反应生成B(C8H8)，则B的结构简式为;再结合已知条件，推出C为(11=CHCOOCI13cbBrBrIICIl-CHC'OOH6CHCHBr条件可知G为;D和Br2反应生成E，贝UE为;再由已知条件

12、可知F为Br3-IICH-CH：:结合已知条件可知H为CHCHC(1)D中含氧官能团为埃基。(2)BrBrI_l+Br2('HC(X)H为加成反应。根据题目要求，符合条件的同分异构体有10种，分别为CCHOCHOCHCHOCHOC1IOCEIO偷)、CH()、CHO、CHOcmCHOCH3CH?CH()CHC)aCHO、CHOCHOCHOCHCH()。核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之CHgCHeOHC比为3：2：2：1的是CHO()H。CHOch3CHCHCOOHBrBrIICHCHC(M>HA加成反应+Bm七CCH七催化剂5. (2018湖北八校联考)已知一个碳原子上连有两个

13、羟基时，易发生下列转化:OHOI-H,0IIRCHOHRCHa请根据下图回答:新制冏与联枕敝jii睡(1) A中所含官能团的名称为。质谱分析发现B的最大质荷比为208;红外光谱显示B分子中含有苯环结构和两个酯基；核磁共振氢谱中有五个吸收峰，峰面积之比为3,其中苯环上的一氯代物只有两种。则B的结构简式为写出下列反应的方程式：(4) 符合下列条件的B的同分异构体共有中。 届丁芳香族化合物；含有三个取代基，其中只有一个轻基，另两个取代基相同且处丁相同的位置；能发生水解反应和银镜反应。R已知：ZRCFhCOOCzHs-RCHzCOCHCOOCzHs+C2H5OH请以G为唯一有机试剂合成乙酰乙酸乙酯(C

14、H3COCH2COOC2H5),设计合成路线(其他试剂任选)。合成路线流程图示例CH3CH2C1NaOH溶液一一CH3CH2OHCH3COOH浓硫酸/CH3COOC2H5【解析】A分子中含有酯基和漠原子，结合反应的条件和反应的条件及已知信息可知C、D分别为乙醛和乙酸钠；由反应的条件逆推可知G为乙醇，GtC为乙醇的催化氧化反应；由反应的条件可知反应为B的水解反应，生成乙酸钠、乙醇和F,结合(2)中已知信息可推出B的结构简式为CH：sCO(>sCOOC2H,o(4)B的同分异构体中含有苯环，两个含氧取代基相同且处丁问位，能发生水解反应和银镜反应，则含氧取代基中含有OOCH,若两个含氧取代基均

15、为一CH2OOCH,则轻基为一CH3,满足条件的同分异构体有3种；若两个含氧取代基均为一OOCH,则轻基为CH2CH2CH3或一CH(CH3)2,满足条件的同分异构体有6种。综上所述，满足条件的B的同分异构体共有9种。(5)由题中信息知合成乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)的原料为乙酸乙酯，而G为乙阳故需先设计出由乙醇制取乙酸乙酯的合成路线【答案】(1)酯基、漠原子(1) '.II.：nil.CH3CHCKJCCIL+2NaOH-CH3CHO+CH3COONa+NaBr+H2OEr2CH3CH2OH+O2-CU2CH3CHO+2H2O9CH3CH2OH-°->

16、;CH3CHOCu/催化剂/CH3COOHCH3CH2OH浓硫酸/云_Na_CH3COOC2H5>CH3COCH2COOC2H5(I(2018陕西西北九校联考)G是一种合成橡胶和树脂的重要原料，用A(C<>)0合成G的转化关系如图。A呼)QH/NLALiAJ虬."旅£L5JHjOx气催化制M伽|谏心(W-S4p已知：(RCO)2O旦Q2RCOOH RCOOHARgOH(其中R是轻基) F的核磁共振氢谱有3组峰，峰面积之比为2：2：3请回答以下问题：(1) A的分子式为;B中含氧官能团的名称是o(2) 的反应类型是;的反应类型是。(3) E的结构简式为二(4

17、) G分子中最多有原子共平面，G与Br2的CCl4溶液反应，所有可能的产物共有中。(5) 反应的化学方程式为。(6) 写出由G合成2-氯-1,3-丁二烯的合成路线(无机试剂任选)。浓硫酸催化剂合成路线流程图示例：CH3CH2OH辅书H2C=CH2->CH2-CH2。【解析】A水解生成B,B的结构简式为HOOCCH=CHCOOH,B和氢气发生加成反应生成C,C的结构简式为HOOCCH2CH2COOH,根据B的结构和E的摩尔质量知，B和H2O发生加成反应生成E,所以E的结构简式为HOOCCH2CH(OH)COOH,C和X反应生成F,根据F的分子式知，X是乙醇，F的结构简式为CH3CH2OOC

18、CH2CH2COOCH2CH3,C在LiAlH4的作用下生成D,结合题给信息知，D的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH。根据G的分子式知，D在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成G,G的结构简式为CH2=CHCH=CH20(4)G分子中有两个碳碳双键，分别形成2个平面结构。这两个平面结构可以通过中间的碳碳单键旋转使两个平面重合，所以最多有10个原子共平面；G与Br2的CCl4溶液反应，所有可能的产物共有3种。(6)G为CH2=CHCH=CH2,G和漠发生加成反应生成BrCH2CH=CHCH2Br,BrCH2CH=CHCH2Br和NaOH的水溶液加热发生取代反应生成HOCH2CH=CHCH2OH,HOCH2CH=CHCH2OH和HCl发生加成反应生成HOCH2CH2CH