一种树脂表面改性新材料及其固相萃取柱

1、种树脂表面改性新材料及其固相萃取柱技术领诫0001本发明涉及分析优学技术领域特别涉及一种树脂表面改件新材料及其固柑萃取11背景技术000刃新材料是种厂泛使用的样品询处理枝术用填料样品前赴理技术为固相萃取基帛原耳是样品中与同定相佇着较强件用力的组分住周相萃取柱匕保留，血与同迢相柞用力枚弱的组分很快流出固相萃取柱"从而达到分為目的匚0X3日前使用较多的風相尊収材料主要有惟件硅胶固相草取材料、无机基质固相萃取材料、有机鑒合物固和萃取材料和混合昭固相萃取材料4大栄.0004其屮使用毘多的是碳十八健合硅皎固相萃取柱，一般披当做通用型吸附剂可以从水溶液中吸附有机物尤瓦适合用件机物的脱盐.托主要缺

2、点是透择性低、时强根性和水洛性样砧保留弱、我样忌低.除杂效率低辱.000引无机皋质同体材料主要是无机辄化物和行墨化碳类无机物，这些无机材料的共同特点是表面JV冇活性轻棊主要用于正相萃取.0006有机聚件物固相萃取材料以聚苯乙烯二乙烯苯輻脂（PS为基廣进存修怖改性*近几年不断有新的高交联度聚仔树脂同相萃取材料投放市场如含有羟甲基，苯甲醋基及邻竣基苯叩酷恋、顒酸恋、甲胺等.这些改性树脂具有很好的亲水性、在萃取水屮扱性化合物时能得到较高的回收率0007混舍型固相萃取材料主要是舟2种或2种M丄吸葩材料分恳型入固和萃取杭，达到在不损火H标化合物的前提K利用混合犁尚相举取柱不同官能团的特性逋过调节率取过程

3、中的阳值分别淸除样品基威中离子型和非极性干扰物的|的。0008但以匕材料都有苴缺陷科;胶材料对淌州值分析存在硅胶瞎解危险:抽脂材料孔径分布K宽茂机械强度不好的特点；无机材料应用范围较窄：我们采取树脂包置硅胶填料.其本身将拥有撕脂与硅胶的网輩优点.嶷明内容0009加发明的冃的是克服规肖技术的不足.提供-种树脂去iRi储饰改性新材料.0010本发明采用的技术方案如下i0011把树脂通过化学方袪槌合到砂胶施股农id将树脂与硅胶两种材料有机的结合、从ifti炭挥两种材料优势的H的00121、一种M脂农面改件新材料.苴转征圧：包括在苹乙烯二乙烯蛀苯聚汁的左面键和一种卞氯甲基基团如通过分步化学撻合方式.控

4、制不同订能团比为100：1-1:100,平均粒径相差在+/-20以内.比巫和差在+/-20%以内:00132、根抵权利要求1所述的树脂我旳改性新材料*乩特征是；将】所述含有卞氯甲慕慕团的树脂基球在仃分敵及存在的休系中，与旷毗咯烷爾进行亲和取代反应，得到含僧毗咯烷酮基团的改性新材料.00143、根据权利耍求2所述的树脂树脂农面改性新材料，其特征是：所述的树脂包覆型硅胶新材料，粒径为30-60Um.平均孔径为5-10nmo00154、根拥权利耍求1所述的树脂衣而改性新材料，其特征是：所述的烯炷为CHs0CH2CKCH2C10C100165、根据权利要求2所述所述的改性原料为a-毗咯烷酮。00176

5、、权利要求2所述的树脂包覆硅胶新吃境料制成的固相萃取柱，直特征是：柱管内部捉填允新熨树脂包覆硅胶填料，填料两端由筛板対住，防止混介坑料外漏，柱管一端为样品或溶剂注入1丨，一端为样品或溶剂流出II，样殆或溶剂从柱子一端注入。00187、根据权利婆求6所述的固和萃取柱,其特征是：柱管为聚丙烯塑料，其体积为0.1-100亳升。00198、根据权利翌求6所述的周相萃取柱柱，其待征足：所述的流动和«PYf0-100%水，当含水时，其它成份应与水可互溶；流动相屮町含仃O-lOmol/L可溶性酸、碱或其它缓冲盐；pH为14,温度为5-50Vo0020木发明所具冇的冇益效果：00211、本发明对极性

6、和非极性化介物均fj良好的吸附效果，可以使用更广泛的洗脱溶剂，貝有更广的应用范由；00222、本发明选择性好，通用性强，载样最高,较宽的pH值适用范禺:00233、本发明填料合成步骤简单，容易操作，1R复性好.附图说明0024图1为固相萃取柱示意图：0025图中，1-1为医用熨聚丙烯管，1-2为筛板(20Um的赛孔聚丙烯材料)，3为填料、4为通用接口.0026图2为固相萊取柱分离方法示意图：0027图'|«,2-1为柱預处理,2-2为样品添加，2-3为柱洗涤,2-4为分析物洗脱,2-5为目标物，2-6为干扰物。具体实施方式0028Fjfii结介八体实施例对本发明作进步说明。0

7、029实施例1:0030苯乙烯二乙烯狂苯聚介物的制备00311000ml四II烧瓶中加入自来水450ml,10%PVA22.5ml,40°C卜搅拌lh,再升温至60C,另配油相备用.60-C卜投入油相，挣置10分钟后，开启搅拌，调整转速,使油珠的直径(38-75Um)适介后，以1C2°C/min的速度升温至80C,80士C保温2小时：再继续升温85C,85±1C保温4小时后，再继续升温95£,95±19保温4小时,出料.0032热水洗至水清，抽于，乙醇抽取三次，筛分，的油瞇装柱提致几剂至无蜡。0033实施例2:0034氯叩压化的苯乙烯二乙烯展苯

8、聚介物的制备0035方法一：0036将实例1中制备的材料在1000ml三口瓶中丁二氯甲烷中溶胀2小时:在氮气保护卜，加入Mg氯乙酰氯、10gA1C1S,加完上述物质在40°C反应4小时，出料.0037方法二：0038将实例1中制备的材料在1000m1三门瓶中fN,N二甲基甲酰胺(DMF)中溶胀2小时：过滤材料，并500ml氯甲醛、50g锌(Zn)粒，并加热回流4小时，出料。0039实施例3:0040a-毗咯烷伺改性苯乙烯二乙烯基苯聚介物的制备0041将实例2中材料在500ml三II瓶中溶胀F混合溶剂(甲諄:水=5:5)中2小时:然后加入氢氧化钠1.llg、碳酸钾3.83g.a-毗咯烷

9、爾25.lg:搅样10分钟后开始加热,并在溶剂回流条件F反应48小时，冷却至室温，出料，砂芯漏斗抽虑去母液,去离子水洗球至中性，甲酔洗三遍。0042在上述步骤结朿后将反应后材料置f500ml三丨I瓶屮，在上述反应瓶屮加入200ml甲醇，然后在甲醇沸点温度回流6-8小时，出料，检测，待用.0043实施例4:0044将树脂表而修饰改牲新材料称取500mg.装入带卜筛板的6ml柱管中，填入匕筛板后以震动床震荡均匀，用床柱机圧实。0045实施例5:0046实例4中小柱先3支，分别以5ml甲醇，5ml水活化，用0.5mol/LH2SO,调节300mL水样的pH到1.52,以45mL/min的流速流过小柱,5mL水淋洗小柱，用氮气吹小柱20min,然后用0.9mL甲醇置换小柱中的残留的水分，接着用5mL四氢味喃洗脱，氨气浓缩至ImL,用HPLC分析.0047实施例6:0048实例4中小柱先3支,分别以5ml甲醇，5ml水活化，300mL水样中添加异丙醇浓度至10%,以45mL/min的流速流过小柱。由J：多环芳烧会被容器和管路吸附而损失，所以用10mL的50%的界丙醇水溶液润洗存放水样的容器瓶和输送管路，然厉上样到柱上。5mL水淋洗小柱用氮气吹小柱20min,然后用0.9mL甲醇置换小柱中的残留