气质基础理论

1、CONFIDENTIAL美国瓦里安技术中国有限公司服务中心电话:800-820-8266气相色谱气相色谱-质谱质谱/质谱技术质谱技术CONFIDENTIAL内容提纲一 质谱历史简介二 质谱名词及基本原理介绍三 应用CONFIDENTIAL质谱的诞生 1886. E. Goldstein低压放电实验中观察到正离子 W. Wein 正电荷粒子束在磁场中发生偏转 20世纪初 J.J.Thomson （1906 诺贝尔物理奖） 发明质谱法 1911， C. F. Knipp， 电子轰击电离源 1918，A.J. Dempster，mass spectrometer 1919，F. W. Aston m

2、ass spectrograph 1942 第一台商品质谱仪CONFIDENTIAL 20世纪40年代： 同位素质谱、无机质谱 20世纪50-60年代：有机质谱 1974 等离子体解析质谱 PD-MS 1981 快原子轰击质谱 FAB-MS 1988 电喷雾电离质谱 ESI-MS 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 MALDI-TOF-MS 傅立叶变换质谱 FTMS 70-90年代：色质联用技术的发展质谱的发展CONFIDENTIAL将分析物离子化，再按照离子的质荷比分离，通过测量离子的谱峰强度而实现分析目的一种分析方法。什么是质谱分析？CONFIDENTIAL质谱：称量离子质量的工具12 un

3、its0 unitsCONFIDENTIAL4 8 12 16 20 24 28 32 36质谱：称量离子质量的工具 (m/z)12 units28 units质谱分析基本原理CONFIDENTIAL质荷比离子的质量与他们所带的电荷的比值(m/z)质荷比是质谱图的横坐标，是质谱定性的基础质谱图是化合物的指纹图谱质谱基本名词CONFIDENTIAL离子丰度：检测器检测到的离子的信号强度离子相对丰度：以质谱图中指定质荷比范围内的最强峰为100%，其他离子峰对其归一化所得的强度基峰(base peak)：在质谱图中，一定质荷比范围内的最大强度的离子峰叫基峰，基峰的相对丰度为100%。总离子流（tot

4、al ions current)：在选定的质量范围内，所有离子强度的总和对时间或扫描次数所作的图分子离子：分子失去一个电子生成的离子，其质荷比等于分子量准分子离子：与分子存在简单关系的离子，通过它可以确定分子量质谱基本名词CONFIDENTIAL碎片离子：分子离子裂解生成的产物母离子：离子裂解后产生的离子为子离子，前者为母离子分辨率：在给定样品条件下，仪器对相邻两个质谱峰的区分能力相邻等高的两个峰其峰谷不大于峰高的10%时，就定义可以区分质谱基本名词CONFIDENTIALu质谱分析法主要是通过对样品离子质荷比的分析而实现对样品进行定性和定量的一种方法u分析步骤:电离装置把样品电离为离子质量分

5、析装置把不同质荷比的离子分开经检测器检测之后可以得到样品的质谱图质谱分析基本原理和分析步骤CONFIDENTIALu 样品引入模式u 离子化模式u 离子分离模式/质量分析器u 离子检测u 数据的采集及处理质谱的种类及相关联用技术质谱及其联用技术的种类CONFIDENTIAL气质联用色谱仪结构示意图CONFIDENTIAL气质联用色谱仪各部件介绍 进样口进样口:样品组分在进样口瞬间汽化，然后随载气进入样品组分在进样口瞬间汽化，然后随载气进入 色谱柱。色谱柱。 色谱柱色谱柱:样品组分与固定相的作用力不同，在色谱柱上得到分离。样品组分与固定相的作用力不同，在色谱柱上得到分离。 质谱检测器质谱检测器:

6、通用型检测器，可得到所有化合物的质谱图，可进通用型检测器，可得到所有化合物的质谱图，可进行谱库检索。行谱库检索。 电子计算机电子计算机:进行仪器控制、数据处理和输出报告进行仪器控制、数据处理和输出报告CONFIDENTIAL真空系统介绍真空系统介绍CONFIDENTIAL质谱仪的几大共性质谱仪的几大共性所有的质量分析器检测的都是离子的质量数.所有的质量分析器检测的都是质荷比m/z所有的质量分析器检测的都是气相态的离子.所有的质量分析器都必须在真空状态下操作， 真空泵是所有质谱仪的核心部件。1.没有一种质量分析器能够检测未被离子化的原子或分子，因此质谱仪的一步一定是离子化2.质谱仪检测的是质量数

7、与所带电荷的比值，通常离子所带的电荷都为1，只有ESI能带多电荷3.离子需要穿过质量分析器到达检测器，因此离子一定是气态的，否则离子不可能流动4.质谱仪一般需要在小于104Torr 的真空下操作，这样气相离子才能很容易的通过，没有损失。真空越好，离子越易通过CONFIDENTIAL质谱仪结构示意图真空泵是所有质谱仪的核心真空泵是所有质谱仪的核心CONFIDENTIAL1、真空系统。 功能：造成并维持仪器的真空状态 （10-510-8torr） 构造：初级真空泵-机械泵 高真空泵-扩散泵或分子涡轮泵 CONFIDENTIAL质谱仪为何需要真空 质谱仪需要在高真空下工作（10-4-10-7 Tor

8、r，视质谱仪的不同种类而不同）。 质谱仪只有在高真空下操作，才能减小气相离子与其它分子的碰撞几率，才能更容易的通过。 质谱仪的真空度越高，离子越易通过CONFIDENTIAL质谱仪的真空获得装置 质谱仪要达到10-4-10-7Torr的真空度，一般是需要由两种类型的真空泵分段来完成的。 先是由一个机械泵将系统的真空抽到10-2-10-3Torr 然后通过一个分子涡轮泵达到所需的真空度。 对于离子回旋共振这种高分辨质谱仪来说，还需要第三个低温泵才能达到10-9Torr的真空度。CONFIDENTIAL常见质谱仪质量分析器所需真空度质量分析器类型真空度要求：四极杆 Quodrupole10-4-1

9、0-5 Torr离子阱 Ion Trap10-3 Torr飞行时间质谱 TOF10-7 Torr磁扇式质谱Sector10-7 Torr傅立叶变换离子回旋共振质谱 FTMS10-7 Torr（低分辨），10-9 Torr (高分辨）CONFIDENTIAL真空系统不好会给质谱仪带来什么问题1. 大量的氧会烧坏离子源的灯丝；2. 用作加速离子的几千伏高压会引起放电；3. 离子传输效率降低，极大影响检测灵敏度；4. 离子碰撞后产生分散，降低质谱分辨率；5. 引起额外的离子分子反应，改变裂解模型， 使谱图复杂化。CONFIDENTIAL离子源离子源功能功能：使样品离子化电子轰击电离（EI） e +

10、M0M+ 2e +EAA中性碎片CONFIDENTIALGC/MS常用的电离方式 电子轰击电离电子轰击电离 (EI) 70 eV, 刚刚性性 化学电离化学电离 (CI) - 正正离离子子 12 eV, 柔性柔性 化化学电离学电离 (NCI) - 负离子负离子 0.1 eV, 非常柔性非常柔性( (注明注明: 10 eV 才能才能电离大多数有机物电离大多数有机物) )CONFIDENTIAL离子化的类型 EIElectron Ionization 70 eV, 硬电离 PCI Positive Chemical Ionization 12 eV, 软电离 ECNIElectron Capture

11、 Negative Ionization Dissociative Capture ABC + e- AC + B- (0.1-10 eV) Ion-Pair Formation ABC + e- AB+ + C- + e- (10-15 eV)CONFIDENTIALEI 源源CONFIDENTIAL离子的裂解过程MM+.M+.m/z 15 m/z 57 m/z 27 m/z 43 m/z 29 Mass AnalysisData RecordingPlot of Bar Graph294358EI-MS 过程CONFIDENTIAL离子的裂解过程 CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-C

12、H2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-CH3-em/z 58m/z 43m/z 29CONFIDENTIALEI源电离能量与产生碎片的关系CONFIDENTIALEI的电离能量CONFIDENTIAL标准谱库商业谱库商业谱库(70 eV) NIST Wiley Library Pfleger, Maurer, Weber Drug and Pesticide Library用户自定义谱库用户自定义谱库 User Can Create Library by their own MS Require reliable, tunable MS to produce reproducible

13、Mass SpectraCONFIDENTIAL能量色散小（确保质谱仪有较高的分辨率和质谱重现性）；能量色散小（确保质谱仪有较高的分辨率和质谱重现性）；电子流强度可精确控制；电子流强度可精确控制；电离效率高（确保质谱仪有很高的灵敏度）；电离效率高（确保质谱仪有很高的灵敏度）；结构简单，控温、操作简便；结构简单，控温、操作简便；质谱图提供化合物的质谱图提供化合物的“指纹指纹”特性；特性；可作质量校正可作质量校正电子轰击电离的特点CONFIDENTIAL化学电离源化学电离源CI同EI源一样，也是产生碎片离子的一种电离方式液体CI气体CICONFIDENTIALCONFIDENTIAL反应离子的形成

14、反应离子的形成 甲烷甲烷 CI（气体（气体CI)第一步、第一步、 - 电子轰击电子轰击 CH4: CH4 + e- CH4+ + 2e- 碎片形式 CH3+, CH2+, CH+ 第二步第二步 分子离子反应产生稳定的反应剂离子分子离子反应产生稳定的反应剂离子: CH4+ + CH4 CH3 + CH5+ CH3+ + CH4 H2 + C2H5+ CH5+ 和C2H5+ 是甲烷甲烷反应剂离子中的主要离子CONFIDENTIAL甲烷甲烷 CI 反应离子反应离子 m/z 17, 29, 41 甲烷甲烷; H3O+ 真空系统中的水蒸气真空系统中的水蒸气CONFIDENTIAL反应剂离子与分析物反应反

15、应剂离子与分析物反应可能发生以下反应可能发生以下反应形成准分子离子 (M+1) CH5+ + M CH4 + MH+ M+1 离子可以进一步碎裂产生复杂的CI质谱图 形成加成离子 sC2H5+ + M M + C2H5+ M+29 C3H5+ + M M + C3H5+ M+41 通过电荷转移形成M离子 CH4+ + M M+ + CH4氢转移（Hydride Abstraction）形成 (M-1) C3H5+ + M C3H6 + M-H+ 一般适于饱和氢 CONFIDENTIAL举例举例: EI和和CI 分析可卡因分析可卡因 EI-有很弱的分子离子峰有很弱的分子离子峰 CI 可以用来确定

16、分子量可以用来确定分子量.CONFIDENTIAL可卡因的可卡因的EI 谱图谱图 丰富的碎片信息丰富的碎片信息分子离子很弱分子离子很弱 m/z 303CONFIDENTIAL甲烷甲烷 CI 分析可卡因分析可卡因得到得到M+1M+1离子离子和碎片离子和碎片离子CONFIDENTIAL可卡因的异丁烷可卡因的异丁烷CI谱图谱图软反应剂软反应剂 得到更少的碎片得到更少的碎片CONFIDENTIAL可以使用许多的可以使用许多的CI反应剂反应剂 使用使用”硬硬” 的的 CI 反应剂得到强的发应和更多的碎片反应剂得到强的发应和更多的碎片甲烷甲烷 使用软的反应试剂得到增强的使用软的反应试剂得到增强的M+1离子

17、和更少的碎片离子和更少的碎片信息异丁烷信息异丁烷 使用液体使用液体CI和气体作为和气体作为CI 反应剂蒸发源甲醇反应剂蒸发源甲醇 使用氘带试剂乙腈使用氘带试剂乙腈-d3作为作为CI试剂得到试剂得到M+2离子离子CONFIDENTIALCI 的优势的优势 M+1 离子和 CI 加成离子 来确定分子量 简单的质谱图和丰度比较高的高质量区离子 EI质谱图信息的有效补充 比EI方式有更高的灵敏度依样品基质而定 以 M+1 做CI/MS/MS 会得到高的灵敏度和可信度CONFIDENTIAL化学电离的特点 由由M+1分子离子峰与加成离子确认分子量分子离子峰与加成离子确认分子量 质谱较电子轰击简洁且高分子

18、量之碎片较多，有利质谱较电子轰击简洁且高分子量之碎片较多，有利结构判定，补足结构判定，补足EI不足结构信息不足结构信息 依基础性质，选择性优于电子撞击，可以提高信噪依基础性质，选择性优于电子撞击，可以提高信噪比比 由分子离子进行由分子离子进行CI/MS/MS 有极佳感度与确认性有极佳感度与确认性 得到与众不同的谱图和指纹谱图得到与众不同的谱图和指纹谱图 CI-MS 过程CONFIDENTIAL质量分离器质量分离器CONFIDENTIAL质量分析器1. 四极杆2. 离子阱3. 飞行时间质谱4. 扇形质谱5. 离子回旋共振质谱CONFIDENTIAL四极杆质量分析器 四级杆是由四根金属杆形成一个双

19、曲面电场，通过四根平行的电极上所加的RF&DC的扫描，而使不同质量的离子先后进入稳定区而被检出。 低质量数的离子会撞击在四极杆的前端，高质量数的离子会撞击在金属杆的后端，只有适当质量数的离子才能通过。CONFIDENTIAL四极杆电场的扫描CONFIDENTIAL穿越四极杆式质谱GCGC端入口端入口透镜透镜四极四极柱柱电子倍增器电子倍增器离子源离子源Ionization ratio 0.1-1 %Ion transfer ratio 1-10%CONFIDENTIAL离子阱质量分析器 通过环形电极上所加的射频电压而使通过环形电极上所加的射频电压而使 特定特定m/z离子在阱内一定轨道离子

20、在阱内一定轨道上稳定旋转，通过改变端电极电压，不同上稳定旋转，通过改变端电极电压，不同m/z离子飞出阱到达检测器。离子飞出阱到达检测器。 e气是阻尼气，相当于聚焦的作用，可以提高灵敏度和分辨率气是阻尼气，相当于聚焦的作用，可以提高灵敏度和分辨率CONFIDENTIAL质量分离器-离子阱CONFIDENTIAL质量分离器-离子阱CONFIDENTIAL离子阱的特点离子阱也叫做四极离子阱，与四极杆原理相同Trap有场，离子在阱内旋转，不会吸附在阱壁, 并且撞在端盖电极上，并不影响环电极的电场。分辨率低：单位质量分辨真空要求：10-3 Torr样品引入方式：GC，LC（API)操作模式: MS，MS

21、/MS，MSCONFIDENTIAL离子阱Top endcapBottom EndcapRing ElectrodeGC column inletFilament assemblyIon MultiplierDetectorF Fo CONFIDENTIAL“外离子源/离子阱” 的设计CONFIDENTIAL外离子源/离子阱质量分析器的特点优点优点 离子由离子源快速激发产生，中性物质被排出质量分析器离子由离子源快速激发产生，中性物质被排出质量分析器 发生分子离子反应的机会大大降低发生分子离子反应的机会大大降低缺点缺点 离子源和透镜容易污染，降低分析效能离子源和透镜容易污染，降低分析效能 从离子

22、源到阱内传输效率降低了从离子源到阱内传输效率降低了20 需要采用高压需要采用高压CI，不可以直接切换不可以直接切换EI，不可以用液体不可以用液体 不同的调机方法，即需要调节透镜，又要调节离子阱的场不同的调机方法，即需要调节透镜，又要调节离子阱的场CONFIDENTIAL内离子源离子阱TheThe Quadrupole Quadrupole Ion Trap Ion TrapTop endcapBottom EndcapRing ElectrodeGC column inletFilament assemblyIon MultiplierDetectorQuartz spacerCONFIDEN

23、TIAL检测系统 CONFIDENTIAL检测系统Cascade of electronsResistive conductive surfaceTo amplifier-2kVCONFIDENTIAL检测系统CONFIDENTIALMS/MS 原理原理CONFIDENTIALMS/MS 的工作步骤ISOLATIONDISSOCIATION 以以 EI 或或 CI离子源将分析物离子化离子源将分析物离子化 分分离离出母出母离离子子 SIM 或或 SIS 解解离离母母离离子子 以以惰性气体惰性气体(氩气氩气或氦或氦气气)经经由碰撞由碰撞诱导诱导解解离离成成子离子子离子 使用者使用者须由须由以以实验

24、实验決定最佳碰撞能量決定最佳碰撞能量 子子离离子子质谱质谱分析分析 收集全收集全质质量量质谱质谱 MS/MS 过程CONFIDENTIALMS/MS 的 工 作 原 理IntensityIntensityTimeTimem/zm/zm/zm/zMSMSQISTMSQISTMSIonizationIonizationCIDCIDIsolationIsolationScanScanCONFIDENTIAL二十一世纪必备分析利器-多級质谱 Or LCCONFIDENTIAL穿越式四极杆，MS/MS 是空间串联 需要三个四极杆 ( 三级四极杆)离子阱， MS/MS是时间串联 仅仅 195通过通过仅仅R

25、F电压电压所有所有离子通过离子通过Ar碰撞解离碰撞解离扫描扫描100-195 子离子子离子Q1Q2Q3串联质谱仪CONFIDENTIAL一级四极杆一级四极杆 过滤母离子 二级四极杆二级四极杆 Ar碰撞诱导解离母离子三级四极杆三级四极杆过滤子离子 检测器检测器 检测离子，产生质谱信号真空泵真空泵 双阶分子涡轮泵Varian 三重四极杆气质联用仪CONFIDENTIAL为什么需要MS/MS？ 提高信噪比降低检测限 复杂基质样品分析，提高定量结果的准确性 提高子离子的选择性 更多的结构信息，适合未知化合物的结构解析 共流出物，相同分子量的化合物CONFIDENTIAL扫描模式 Full Scan（全

26、扫描）MS ModeQ1Q2Q3Full scan (Q1)Full scan (Q3)= scanned;= selected m/z;blank = complete transmission可获得丰富的谱图信息适合未知化合物的结构鉴定CONFIDENTIAL扫描模式 SIM（选择离子监控）MS ModeQ1Q2Q3Selected ion monitoring (SIM) (Q1)Selected ion monitoring (SIM) (Q3)= scanned;= selected m/z;blank = complete transmission当全扫描无法满足灵敏度的要求时适合

27、于基质不是很复杂的样品的定量分析CONFIDENTIAL扫描模式 SRM（选择反应监控）MS ModeQ1Q2Q3Selected reaction monitoring (SRM)Selected reaction monitoring (SRM)= scanned;= selected m/z;= CIDCONFIDENTIAL扫描模式 MRM（多级反应监控）MS ModeQ1Q2Q3Multiple reaction monitoring (MRM)Multiple reaction monitoring (MRM)= scanned;= selected m/z;= CIDSRM &a

28、mp; MRM适合于较脏、基质复杂的样品，提高灵敏度适合于化合物结构解析CONFIDENTIALMRM 扫描方式的特点多组分同时分析共流出物的分析母离子-子离子关系明确，定性能力强复杂样品、脏样品的分析同位素内标的使用可区分同分异构体CONFIDENTIAL扫描模式 母离子扫描MS ModeQ1Q2Q3Precursor Scan MS/MS= scanned;= selected m/z;= CID适合于含有相同局部结构的不同化合物的鉴定CONFIDENTIAL扫描模式 子离子扫描MS ModeQ1Q2Q3Precursor Scan MS/MS= scanned;= selected m/

29、z;= CID适合于化合物官能团分析以及化合物的结构解析CONFIDENTIAL扫描 中性丢失MS ModeQ1Q2Q3Precursor Scan MS/MS= scanned;= scanned with offset;= CID适合于含某一官能团的化合物鉴定（如含-OH，-NH2）CONFIDENTIAL欧盟2002/657/EC指令中规定在农药和兽药残留分析中以质谱作为确认方法，必须达到4点的要求，才能满足鉴定一级质谱，一个离子为一点，要满足要求，必须找足4个离子分析样品时，存在大量基质干扰，完全找出基质不存在而样品存在的4个离子很不容易二级质谱，一个母离子为1点，一个子离子为1.5点

30、，那么确认时只需选择1个母离子和2个子离子即可达到4点的要求二级质谱很容易到达此要求质谱评分标准CONFIDENTIAL质谱离子与鉴定点CONFIDENTIAL质谱离子与鉴定点CONFIDENTIALMS/MS 方法开发CONFIDENTIALGCMSMSGCMSMS进行农药残留分析主要从以下几个步骤进行农药残留分析主要从以下几个步骤(1)(1)样品前处理样品前处理(2)(2)建立建立GCMSMSGCMSMS方法，分析已经处理好的样品方法，分析已经处理好的样品(3)(3)分析结果分析结果 GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的应用在农药残留检测和确证中的应用CONFIDENTIAL(1)(1

31、)样品前处理样品前处理GCMSMSGCMSMS分析的样品前处理与单级分析的样品前处理与单级GCMSGCMS的过程可以基本的过程可以基本一致，也可以省去某些净化步骤主要是由于一致，也可以省去某些净化步骤主要是由于GCMSMSGCMSMS可以排除基质干扰可以排除基质干扰GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析CONFIDENTIAL2) 2)建立建立GCMSMSGCMSMS方法，分析已经处理好的样品方法，分析已经处理好的样品. . 优化色谱分析条件。优化色谱分析条件。用全扫描方法分析用全扫描方法分析中等浓度中等浓度的农药标准样品。调整色谱的农药标准样品。调整

32、色谱柱箱温度或程序升温的速率，使所分析样品在尽量短柱箱温度或程序升温的速率，使所分析样品在尽量短的时间内被分离。的时间内被分离。. .按各样品的保留时间将农药分到各个时间段内。按各样品的保留时间将农药分到各个时间段内。GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析CONFIDENTIAL2) 2)建立建立GCMSMSGCMSMS方法，分析已经处理好的样品方法，分析已经处理好的样品. . 对所分析农药选择母离子。对所分析农药选择母离子。尽量选择尽量选择质量数大、相对丰度高质量数大、相对丰度高的离子作为母离子。如在六六六的质谱图中，的离子作为母离子。如在六六六的质

33、谱图中，分子离子（分子离子（m/z288m/z288）和脱去氯化氢的碎片离子丰度很低，只能选择）和脱去氯化氢的碎片离子丰度很低，只能选择m/z217m/z217离子作为母离子。离子作为母离子。. . 母离子经过碰撞诱导解离（母离子经过碰撞诱导解离（CIDCID）产生子离子。）产生子离子。母离子及母离子及CIDCID能量的大小是进行能量的大小是进行MS/MSMS/MS分析的关键问题。能量不足，无子离分析的关键问题。能量不足，无子离子生成；能量过高，产生的碎片离子成分复杂，且母离子消失。最佳子生成；能量过高，产生的碎片离子成分复杂，且母离子消失。最佳MSMSMSMS图谱有两个相对强度图谱有两个相对

34、强度50%50%的碎片离子，并有少量的碎片离子，并有少量(5-10%)(5-10%)母离子。母离子。有些农药的分子很小，有时只产生一个碎片。有些农药的分子很小，有时只产生一个碎片。GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析CONFIDENTIAL2) 2)建立建立GCMSMSGCMSMS方法，分析已经处理好的样品方法，分析已经处理好的样品. . 用优化好的用优化好的GC-MS/MSGC-MS/MS参数分析标准样品，降低标准参数分析标准样品，降低标准样品浓度，按样品浓度，按3 3倍信噪比计算仪器的最低检出量。根据倍信噪比计算仪器的最低检出量。根据各个农药的各

35、个农药的MRLMRL值和仪器最低检出量计算样品所需的值和仪器最低检出量计算样品所需的浓缩倍数。浓缩倍数。. . 提取净化空白样品，按照上步计算出的浓缩倍数浓缩提取净化空白样品，按照上步计算出的浓缩倍数浓缩样品，用样品，用GC-MS/MSGC-MS/MS分析。分析。. . 向空白样品中添加向空白样品中添加3 3种不同浓度的农药标准品，按照种不同浓度的农药标准品，按照前法提取、净化、分析；计算回收率和相对标准偏差。前法提取、净化、分析；计算回收率和相对标准偏差。GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的应用在农药残留检测和确证中的应用CONFIDENTIAL农药名称电离方式标准品最低检测限（g/g)

36、校准曲线R2 样品最低检测限(mg/kg)甲胺磷CI0.0600.9947 0.01乙酰甲胺磷CI0.0400.9981 0.01氧乐果CI0.0670.982 0.01甲拌磷EI0.0190.9993 0.001克百威EI0.0190.9987 0.007百菌清EI0.0130.9982 0.002甲基对硫磷EI0.0380.9922 0.02毒死蜱EI0.0120.9979 0.001对硫磷EI0.0400.9994 0.003甲氰菊酯EI0.0150.9988 0.01三氟氯氰菊酯EI0.0130.9994 0.002氯氰菊酯EI0.1000.9990 0.01氰戊菊酯EI0.0290.

37、9991 0.004溴氰菊酯EI0.0600.95750.007(3)(3)分析结果可以直接完成确证和定量分析结果可以直接完成确证和定量GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析CONFIDENTIAL由于单级由于单级GCMSGCMS自身技术的问题存在一些难以解决的自身技术的问题存在一些难以解决的问题，比如不能有效排除样品基质的干扰不能确证问题，比如不能有效排除样品基质的干扰不能确证假阳性，不能有效完成共流出物的定性和定量等等。假阳性，不能有效完成共流出物的定性和定量等等。但是但是GCMSMSGCMSMS可以轻松有效的解决单级可以轻松有效的解决单级GCMS

38、GCMS存在的存在的问题，在农药残留分析中（包括痕量有机化合物分析）问题，在农药残留分析中（包括痕量有机化合物分析）占有相当的优势占有相当的优势GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析CONFIDENTIAL母离子母离子碎片离子碰撞能量碰撞能量Ionization mode片断采集片断采集MRM 多通道选择离子扫描）MS/MS MS/MS 轻松满足国际法规和轻松满足国际法规和灵敏度灵敏度要求轻松要求轻松完成确证和定量完成确证和定量GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析CONFIDENTIALChromatogra

39、m PlotFile: .r le 1200gc-msapplication_noteslaw labs_ukgc mix+is lvi mrm.xmsSample: 1pg 27222215eV Operator: Don BrownScan Range: 1 - 39841 Time Range: 5.13 - 41.02 min.Date: 10/06/2004 17:23Sample Notes: GC MIX+IS LVI mrm 101520253035minutes0.00.51.01.52.02.53.0MCountsRIC Merged gc mix+is lvi mrm.x

40、ms 1200 CENTROID RAW Seg 2, Time: 5.51-9.63 Seg 3, Time: 9.64-12.91 Seg 4, Time: 12.92-16.28 Seg 5 Seg 6 Seg 7 Seg 8 Seg 9 Seg 10 Seg 11 Seg 12Seg 13 Seg 14 Seg 15, Time: 33.92-37.37 Seg 1635831101017050239743001535506Scans+ D ichlorvos+ M evinphos+ AcephateEtridazole+ M ethom yl+ O m ethoateC ym ox

41、anil+ M onocrotophos+ EthoxyquinQ uintozene+ Am inocarbD iazinon+ Pirim icarb+ Vinclozolin + D em eton-s-m ethyl sulfone+ AldrinParathion ethyl+ C hlorfenvinphos E isom erC aptan+ Folpet+ D D E 2,4-+ Im azalil26.121 m in. Scan: 23679 C hannel: 10 Ion:+ Flusilazole+ Binapacryl+ Fenthion sulfoxide+ O

42、furaceBenalaxyl+ R esm ethrin - trans+ Fenoxycarb+ Bitertanol+ Prochloraz+ Boscalid+ Fenvalerate (es)+ Fluvalinate - tau IID ifenconazole II GC/MS/MS 174GC/MS/MS 174种农残种农残100ppb100ppb的总离子流图的总离子流图GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析CONFIDENTIAL GC/MS/MS 174GC/MS/MS 174种农残种农残 部分列表部分列表GC/MS/MS在农药残留

43、检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析CONFIDENTIAL）有效排除假阳性的影响和对阳性化合物的确证）有效排除假阳性的影响和对阳性化合物的确证检测实际样品甘蓝中的氧乐果（上图：氧乐果标准谱图。检测实际样品甘蓝中的氧乐果（上图：氧乐果标准谱图。下图：假阳性样品谱图）下图：假阳性样品谱图）GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析CONFIDENTIAL）轻松满足一针进样同时完成多组分的确证和定量）轻松满足一针进样同时完成多组分的确证和定量由于单级四极杆不能同时完成多组分的确证和定量，增由于单级四极杆不能同时完成多组分的确证和定量，增加了工

44、作量和带来结果的不确定性加了工作量和带来结果的不确定性GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析CONFIDENTIAL GC/MS/MS 81GC/MS/MS 81种农残种农残 部分列表部分列表-西班牙官方确认方法西班牙官方确认方法GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析CONFIDENTIAL GC/MS/MS 223GC/MS/MS 223种农残种农残 部分列表部分列表- - 韩国官方确认方法韩国官方确认方法GC/MS/MS在农药残留检测和确证中的实例分析在农药残留检测和确证中的实例分析CONFIDENTIAL）MSMSMSMS有效排除基质的干扰单级有效排除基质的干扰单级MSMS不能排除基质的干不能排除基质的干扰扰Studied Compounds: 1. PCB282. PCB523. PCB1014. PCB1185. PCB1536. PCB1807. PCB209Studied Ma