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文档简介

1、催化裂解多产丙烯催化剂需要解决的问题在高温屉敢件【打卜.介护师的制仆丹舉铝茫作十成AKOHh厂怕阁IT架,I!以将含-fj高结晶度ZSM-5分子筛的俶化剂作为助剂引入以Y分子筛为活性组分的工催化剂中冋,效果比较好的冇洛阳石油化T.T程公司的LPI主助剂冋和氏岭石化公司研究院的堀产丙烯助剂叭关ZSM-5*jY型分f筛的协同作用II阳还存任争议.Degiiaiil55tf岀ZSM-5jY型分f彌没仃协同作用.Hollander却认为两种分子筛的产物互为对方的反应物,因而nJ以提髙反应广协中烯灼和异构烷烂的收率。中国仃油K学(北京)合成的ZSM-5/Y双组元复合分子筛6。】对于提髙重油转化率也没-f

2、jHJQ的促进作用。我们认为要制备增产丙烯催化刑,将USY与HZSM-5分子筛制备在一起的方法并不可収,因为这样会S致在ZSM-5上生成的烯矩继绞在USY上发生勿转移反应.1.2.2.2滴性戎体捉高HZSM-5分f筛催化剂的重油转化能力还可以从载体方血再虑,使让活性载体承押一定的转化油的作用,从而提化剂的重油转化能力。高岭土高岭土是休化裂化借化剂妹质的常用俎分,国内外学那在拓岭土改件方浙做了大虽的作糾侦兰州石化公司石油化工研究院用热和化学改性高岭土,刘从华卩71用诚改性高岭上,这些改性方式都使髙岭UI备了有-定活性的屮孔结构,从而握岛了改性髙岭的巫油转化能力和抗金朋污染性能f的酸破溥液浸顽法只

3、能将孔從扩大到46nm,扩几禅度令限,啲经研熔焙烧碱处理后.備髙岭土中形成了1002000nm的大孔,在研磨时间为3h,加入NaOH的质就分数为20%时,偏高岭土的孔結构最好.以此条件得到的偏高岭土为FCCflt化剂基质与以高岭I:为FCC催化剂基质相比,匝油裂化的汽油收率从?&8?%提髙到36.14%1叫其它矿物土高岭土比展而小,催化活性低,对其进行改性的主要日的是提高其比衣面积、孔容和酸性,但提高的帽度是有限的.如來能够找到一种新土源,经过改性后各项指标均高于改性高岭土,那么对催化剂重油转化能力的改菩效果将会非常显著.另外,我圖目前商业用高岭土只右一种,融着工业技术的发展现冇奇岭上的僦备駅

4、将不能满足需求,也迫切需要寻找一种替代土源,来満足借化裂化催化剂的生产.因此有不少研究者对可作为僦化剂我体的其它矿物土涼进fr了占察.刘妬如认为泾阳土的元索纽成b苏州土相近.泾阳土杂険含虽略少.而J1髙岭石含量相对较髙,颗粒度较细.以胫RI土为载体制备的催化剂,在反应过樫中显示了良好的璽油转化能力.但是该催化剂强度稍差.在使川中应适当提高粘结剂的性能。仃文献苛高岭族矿扔中埃洛石、简岭石和地开石的催化裂化活件进行了考察,发现它们的備化裂化活性不仅j化学组成和比表而积有关,还取决子它们的矿物组成:埃洛石具ff大比表而积(89.4m%)和校高的微反活性(24.3%),而高岭石的比衣ifil枳(20.

5、4m2/g)fll微反活性(8.9%)均较低,地开石比农I佰枳仅为9.0m*g、徵反活性为零。禅泡石是-种富含镇餡硅酸盐,AvelinoCorma171!考穷了改性海泡石的備化性能.酸改性海泡右的脱镁率达27%【空:以改性海泡石作为活性基顶冷加到FCC催化剂屮可以提高催化剂的比表面枳、总孔体枳以及中孔孔体枳.姪石是一种具有层状结构的水合愎侣-、门酸盐,MT2:1型粘I:矿物冋,其不带电荷部分足粘矿物表Ifli酸性的主要来源即.姪石表面质子酸的形成主要足由于吸附水的解离作用或离子化作用用低价阳离子置换蛭石层间的高价阳离子可改变层电荷分布和平術,在姪石表而形成Lewis酸位,提高表而活性.高温下鮭

6、石会急剧影胀而具有孔道特性和化学活性卩讥国内学&在以卜三个方面研究较纺即酸处理、热处理和水热处理。酸处理姪石比表面积大,活性和热稳定性髙,将其作为催化剂的活性载体将有利F捉高裂化反应的重油转化率。为了改进蛭石的物化性能和获収性能良好的催化W外对蛭石的改性研究已収得一些成功的经验“。展间柱化軽石具仃:维孔道结构,绘何距达且孔径和孔结构可调.有种类众多的柱化剂可与其配伍,其酸性与反应活性可以与USY相媲忌但是在用于乘油分解反应时,比起使用十魚化钳及讯氧化铝溶液改性的交联史石,砂处理蛭石焦炭产率低.汽油产率和眾汕转化车髙氯化铝姒蒲水忆石Aj多孔性和口好的粘纳性能(胶丽,对英进fr热处理还可以生成扎給

7、构更为I-富的y-A12O3対活性氧化铝(迪常用拟浒水铝仃制紂)的改性丄耍包括酸改性和孔改性H叭浅反酸化拟薄水帕右工艺购制备的FCC催化剂具右枚丿、的孔体枳,W示出良好的亟油裂化能力。釆用加入胶态活性氧化怡的方式,也能提髙载体对大分f疑的裂化能力.同时采用活性氧化伴I和钳洛胶的匸艺称为双钳基粘结工艺其中拟薄水铝石用耒改善催化剂展硕孔结构.甘谛胶用來改进阵化剂强度.采川双铲冲粘结T艺切,能便催化刑匝油翘化能力得到显苫改善,在催化列的技术发展匕前进了一大步,是II前匣油裂化備化剂的呈木制务工艺.注度酸化工艺就是对双铝亘粘结工艺改进而得.为进一步改薔孔结构,不少研究者揶在双帕基粘结工艺的基础上,向催

8、化刑中加入淀量孔分布改进刑,如水玻璃阶90和-三水介仇化铝卩】旳尊,以进-步改售亟汕转化能力。彊近的硏究多集中在向催化剂中引入硅粘结剎以加大基质开孔结构,堆强鉱油裂化能力。在双钳丛粘结L艺的取础上,加入屮均粒山徨5lOOmn的硅溶胶卿,町以堆加中大孔的体积=利川硅粘结剂和铝粘结剂的双粘结列也mJ以使催化剂具有校人的孔体叔円.采用硅溶胶与部分胶溶拟附冰钳石相结台的宣台粘结剂基质,催化剂的重油裂化能力优于双铝基粘结催化剂.由于催化剂的大孔是粘结颗粒之间的孔涧,因此对催化剂大孔结构的改进幺集中在对粘结剂的改性上中国石油大学朿质油国家鼠虫咒W.気卩5)以聚苯乙烯为模板剂在備化剂中制备尺寸可控的大孔.实现了臣油髙效转化。in内外学占对催化刊基质的改性己经开展rII二常深人的研究工作,码岭土作为储化裂化催化剂的载体在LI前和将来段时何内仍将发挥其重耍作用II询的硏究热点主耍集中在催化新材料的合成

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