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文档简介
1、国内碳纤维技术及生产现状我国从 20 世纪 60 年代后期开始研制碳纤维,历经近40 年的漫长历程。 在此期间, 由于国外把碳纤维生产技术列 入禁运之列, 严格控制封锁, 制约了我国碳纤维工业的开展。 我国科技工作者发扬自力更生的精神,从无到有,逐步建成 了碳纤维的工业雏型。 20 世纪 70 年代初突破连续化工艺, 1976 年在中科院山西煤炭化学研究所建成我国第一条 PAN 基碳纤维扩大试验生产线,当时生产能力为 2t/a 。20 世纪 80 年代开展了高强型碳纤维的研究, 于 1998 年建成一条新 的中试生产线,规模为 40t/a 。我国主要研究单位有中科院 山西煤化所、上海合纤所、北
2、京化工大学、山东工业大学、 东华大学、安徽大学、浙江大学、长春工业大学等。我国目前使用碳纤维量约占世界用量的 1/5 。巨大的市 场潜力, 供不应求的局面, 必然促进我国碳纤维工业的开展。 但是,要想进入竞争的市场,一是要保证产品的质量,二是 要求价位相当。针对我国碳纤维工业的现状,需首先解决高 性能 PAN 原丝的质量,在这根底上才有可能产业化,这是 进市场的前提;同时,还需进行预氧化,碳化,石墨化设备 及外表处理装置的工程化开发,使其形成规模化生产能力, 才能在保证质量的根底上降低本钱。目前,内内研究开发以 及生产碳纤维的呼声很高,开展趋势令人鼓舞。 但由于对我国碳纤维产业开展的建议目前我
3、国高性能 碳纤维无论在质量上还是数量上与国外相比还有一定差距, 远远满足不了需求。为此,尽快研究和开展我国自己的高性 能碳纤维材料已迫在眉睫。碳纤维是一门多学科交叉、多技 术集成的系统工程,质量的提升涉及到方方面面。以下几个 方面应优先考虑。1、提高 PAN 原丝质量PAN 原丝不仅影响碳纤维的质量,而且影响其产量和 生产本钱。换言之,只有高质量的原丝才能生产出高性能碳 纤维,才能稳定生产,提高产量,降低本钱。对于现代碳纤 维生产线,要求喂入丝束数在 100 以上,且高速运行;如果 原丝质量低劣、彼此性能差异较大,易在生产过程中产生毛 丝缠结,甚至发生断丝,很难稳定生产,这样必然加大原丝 的损
4、耗。对于质量好的 PAN 原丝。用以下的原丝可生产出 1kg 碳纤维;而质量差的原丝,那么需,甚至更高,这必然加 大生产本钱,而原丝本钱占碳纤维生产本钱的 50 %65 %。 所以, PAN 原丝质量不仅可左右碳纤维的性能 ,而且也制约 着碳纤维的生产本钱和市场竞争力。2、研制高纯度原丝研制高纯度原丝可把先天性缺陷降低到最小程度, 大量 检测说明,国产原丝和碳纤维所含碱、碱土金属和铁的含量 比国外大得多。碱、碱土金属和铁的存在不仅影响聚合和纺 丝的性能稳定性,而且在高温碳化过程中逸走而残留下孔 隙,所以,聚合所用原料要纯,纺丝空间应洁净化,所用设 备应耐腐蚀。另外,原丝高强化经测试和有关资料说
5、明,我国 PAN 原丝强度 力 比拟低,而国外 PAN 原丝强度 力一般在 60g d 以上。在一定范围内,碳纤维的拉伸强度随着原丝强力 的提高而提高,而提高原丝强力的技术措施之一是相应提高 PAN 树脂的分子量。 细旦化高强度碳纤维的开展趋势之一是 单丝直径较细。直径越细,包含大缺陷的几率越少,尺寸效 应就越显著。均质化主要是纤维横截面由表及里结构均匀, 性能一致。这就要求 PAN 原丝、预氧化纤维和碳纤维无明 显的皮芯结构。纤维的皮芯结构易在凝固成纤过程或预氧化 热处理过程产生,最正确工艺条件的选择那么十分重要。细晶 化对于脆性材料,缺陷大小与微晶尺寸视为同一数量级。细 晶化有利于对缺陷的
6、控制和碳纤维抗拉强度的提高,特别是 压缩强度的提高。细晶化应从聚合开始,贯穿于生产碳纤维 的全过程。扩大生产线规模除 PAN 原丝质量外,扩大生产 规模也是降低本钱的有效途径。3、增强拉伸强度碳纤维是由有机 PAN 纤维经过一系列热处理转化而来 的。碳纤维属于脆性材料, 拉伸强度等性能受控于各类缺陷。因此,在一定意义上来讲,提高碳纤维的拉伸强度等性能就 是采取技术措施减少缺陷数目、减小缺陷尺寸的过程。从碳 纤维的缺陷产生可大致分为两类:一类是先天性缺陷,由 PAN 原丝“遗传给碳纤维;第二类是后天性缺陷,在预氧 化、碳化等一系列后处理过程中产生。从缺陷在碳纤维中所处的位置又可分为外表缺陷和内
7、部缺陷两大类, 而外表缺陷占缺陷总数的 90 左右。对拉伸 强度的影响要比内部缺陷大得多。所以,在生产碳纤维全过 程中 从聚合开始到碳纤维收丝 都要关注缺陷的产生和演变 以及控制缺陷的技术措施,其中包括油剂质量和上油剂工 艺。这也是提高碳纤维拉伸强度的主要途径。碳纤维的理论 强度为 180GPa ,目前世界上强度最高的碳纤维 T1000 日本 东丽公司 的拉伸强度也仅是理论值的 3.9 ,而国产碳纤维 的拉伸强度那么更低,所以提高碳纤维的拉伸强度有很大的潜 力和空间。随着我国经济的快速开展,国内碳纤维的需求与日俱 增,而加强技术创新是我国碳纤维加快开展实现产业化的关 键。 目前我国已开发的新技
8、术如下 :1高性能原丝制备技术:一种拥有自主知识产权的低 本钱、高效率,适用于制备高性能 T700 碳纤维原丝的高品 质丙烯腈成纤聚合物原材料纯化技术,由长春应化所研究成 功并通过了吉林省科技厅组织的鉴定。专家认为,该技术整 体居于国内领先水平。高性能原丝制备技术的开发成功可彻 底改变我国碳纤维制备技术落后的不利局面,对提升我国碳 纤维产业开展水平具有重要意义。(2) 航天级高纯粘胶基碳纤维:由 东华大学 研制成功的 性能稳定、质量合格的航天级高纯粘胶基碳纤维,填补了国 内空白,而且为国家战略武器用碳纤维材料的开展奠定了基 础。研制的粘胶基碳纤维具有高纯度、 低密度、 高断裂应变、 低热导率和
9、耐烧蚀等优良特性,是特种防热层材料,其性能 大大超过原碳布路线的产品。过去世界上只有美国和俄罗斯 掌握这一技术,而东华大学潘鼎教授领衔的课题组先后攻克 了原丝关、 工艺关、 强度关、 排废关, 在原丝质量指标确定、 稀纬带炭化技术、有机和无机混合型催化体系、连续纯化工 艺、空气介质低温热处理和两段排焦等工艺技术和装置方面 取得了一系列原创性成果,解决了六大关键技术难题,使我 国成为世界上第 3 个掌握这一技术的国家。3) 碳纤维加固补强织物: 由上海纺织科学院 研制的碳 纤维加固补强织物是一种高科技含量的产品,该纤维采用国 外进口高性能碳纤维加工而成。具有高强高效、耐久耐腐、 质量轻等特点。补
10、强技术是用配套树脂将碳纤维织物粘贴于 混凝土结构外表。起到结构补强及抗震加固作用。广泛用于 梁、柱、板、墙等的补强,也可用于桥梁、隧道水坝等其他 土木工程的加固。国内各地区碳纤维有关的技术及产品开发情况:下面分别对各区的开发情况作一简介。1、上海地区。最近上海石化公司召开了碳纤维原丝发 展研讨会,该公司准备投资过亿元,采用 NaSCN 一步法生 产数千吨 PAN 基原丝,真正形成工业规模生产。上海星楼 实业也制定了一套碳纤维产业化开展方案,拟建立 400t/a 大丝束碳纤维生产线,总投资也超亿元包括下游产品 。 此外,上海市合纤所采用亚砜两步法研制和小批量生产 PAN 基原丝以及碳纤维;上海碳
11、素厂也有小型碳化线及碳纤维下 游产品。2、安徽地区。“十五期间,国家已批准在安微蚌埠建 立 500t/aPAN 原丝和 200t/a 碳纤维生产线,总投资过亿 元。 PAN 原丝采用亚砜一步法,技术由国外引进;产品以 12K 的 T300 级碳纤维为主,并准备引进成熟的预浸料生产 线。华皖集团原蚌埠灯芯集团公司二期建设规模将使碳 纤维产量翻一番, 到达 400t/a 。下游产品的开发也列入开展 规划。3 、浙江地区。中宝碳纤维责任在浙江嘉兴拟建400t/a大丝束碳纤维生产线,技术和设备引进,投资数亿元,并配 套 300 万 m2 预浸料。 该工程国家已批准, 并积极开展了前 期论证和考查工作。
12、根据国内外市场动向及投资与回报等问 题,暂缓建立碳纤维生产线,而集中力量开发预浸料等下游 产品。同时,还成立了浙江省碳纤维工程技术研究开发中心, 全面推进碳纤维事业。4 、广西地区。 桂林市化纤总厂拟建 200t/a 碳纤维生产 线,产品为 3-12 K 的小丝束碳纤维,投资也过亿元。5、山东地区。山东省已把碳纤维列入全省十大高技术 产品开发工程首位工程。有以下几个单位从事碳纤维及其制 品的研究与生产,或准备介入碳纤维事业。1 山东天泰碳纤维有限责任公司。 作为国家计委示范工程将建立 400t/a 投产后, 再翻一番到 800t/a ,投资超亿元。 技术协作单位是 山东工业大学等。同时该公司积
13、极开发和生产多种下游产 品。 2 青岛将建立 500t/a 左右的碳纤维生产线,青岛化 工学院高分子工程材料研究所恒晨公司的介入,引起国 内同行们的极大关注。 3 山东威海光威渔具集团主要从 事钓鱼竿生产,碳纤维预浸布的规格有 30 余种。根据开展 趋势,有可能向上游即 PAN 基原丝和碳纤维开展。此外, 山东省东营生产力促进中心也在考虑招商引资建立碳纤维 生产线,认为石油等工业是碳纤维的潜在市场。6、北京化工大学与吉化公司树脂厂,将依靠自己的技 术建立 500t/a 原丝和 200t/a 碳纤维生产线。放弃硝酸法, 采用亚砜一步法技术路线生产原丝。目前,正在进行中试实 验。7、兰化集团化纤厂
14、已有 100t/a 原丝生产线和预氧化生 产装置,方案配套碳化装置生产碳纤维。原丝采用 NaSCN 一步法。该单位的睛纶生产线是我国从国外首次引进的,有 丰富的生产经验和技术积累。8、吉林碳素厂是我国小丝束碳纤维生产基地,已向用 户提供 50 余吨小丝束碳纤维,为国家作出了积极奉献。目 前,该厂正在建立新的小丝束碳纤维生产线,扩大产量,以 满足市场需求。9 、中科院山西煤化所研制碳纤维已有30 多年历史。在 70 年代中期, 建成我国第一条纤维中试生产线; 在 90 年 代末期,又建成我国第一条纤维中试生产线;在 90 年代末 期,又建成我国第一条吨级粘胶基碳纤维生产线。已形成规模并有一定生产
15、能力的厂家如下: 碳纤维生产厂:中钢吉碳,威海拓展,大连兴科,甘肃 郝氏,连云港神鹰等等。碳纤维原丝生产厂: 吉林化工, 扬州惠通, 连云港神鹰, 山西恒天,威海拓展等等。其中威海拓展, 连云港神鹰整体规划规模较大, 长远计 划年生产量万吨以上。1、威海拓展纤维威海拓展纤维建设在威海工业园区内, 总规划用地面积 1000 亩,总投资额为 36 亿元人民币,总建设时间 2022 年 完工,工程主要分为两大区域开展建设, 达产后年产原丝 2.5 万吨、碳纤维 1 万吨,碳纤维及复合材料园区全部建成后, 年可实现销售收入 114 亿元,实现利税 22.75 亿元,利润 17.1 亿元。2、连云港中复
16、神鹰复合材料公司 连云港大浦园区中复神鹰是中国目前仅有的能自主生 产原丝、碳丝的企业。 自去年实施 T300 级 PAN 基万吨碳纤 维国产化工程以来, 方案在 2022 年年底前建成国内最大的、 完全国产化的万吨碳纤维生产基地。公司与国内科研机构合 作,整合实验室成果和工业化腈纶生产控制技术,集成创新 千吨级聚丙烯腈原丝及碳纤维工程化生产技术,可规模化生 产性能稳定的 PAN 原丝及 1K 、2K、3K、6K、12K 等规格 的 T300 碳纤维。目前中复神鹰的千吨碳纤维的生产线正在 紧张安装、调试中。中复连众是目前中国最大的兆瓦级风电 叶片制造商。 2007 年,发出叶片超过 300 套,
17、其中配套的 200 余台风电机组在山东威海、江苏东台、吉林通榆、吉林 长岭、辽宁兴城、宁夏宁东、辽宁阜东等 11 个风场安装运 行。3、吉化碳纤维工程研发及生产历程 吉化是在“六五期间开始碳纤维工程的研发工作。在 “七五期间开发出了硝酸一步法 PAN 原丝专利技术并建 成了 9 吨/ 年的中试装置。在“八五期间建成了年产15 吨和 72 吨 PAN 原丝生产线, 累计生产碳纤维及原丝产品 400 余吨。在“十五期间建成了 10 吨/ 年 DMSO 二甲基亚 砜法 PAN 原丝及 5 吨/ 年碳纤维中试装置。目前,经中油 批准并投资 5.2 亿元在吉化上一条从原丝到碳纤维生产的年 产百吨生产线。
18、吉化碳纤维工程下一步工作安排2022 年下半年实施新 10 吨/ 年碳化装置的建设,开展 6KT300 级产品的研制,做好新装置调试及原装置稳定化运 行,提供新型号产品。 2022 年月, 中试开发 T800 工程化技 术,向用户提供批量 T800 产品用于应用测试;确保百吨级 碳纤维及配套原丝装置在一季度投产,力争年内在百吨装置 上提供批量碳纤维产品,满足国防需要;在百吨装置开车成 功后,启动千吨级碳纤维及配套原丝装置建设工作,确保装 置 2022 年建成投产。4、大连兴科碳纤维简介1990 年建立了年产 10 吨的碳纤维试验线, 2001 年建 立了大连兴科碳纤维, 2007 年完成了单线千吨级碳纤维生 产线的设计。2001年11月百吨线试生产,2003年3月320K 大丝束通过碳化, 2005 年开发出用于防火阻燃的预氧布, 2006 年用国产的原丝生产出 T300 的碳纤维, 2007 年生产 出氢燃料电池中用的碳纸。 目前该公司拥有 2 条 90t/a 碳纤 维生产线。主要经营碳纤维生产流水线设备、 系列规格碳纤维、 预氧纤维、碳纤维复合材料制品。主要产品包括1K、3K、6K 、12K 至 320K 碳纤维丝、 预氧丝、 碳纤维布、 防火保温材料、 发热丝、电热丝等各种碳纤
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