亲电加成与亲核加成的区别ppt课件

1、亲电加成与亲核加成区别简析林化11-1刘彦涛 加成反响主要包含亲电加成、亲核加成和游离基加成反响几大类。其中由于亲电加成和亲核加成的“方式相像, 而本质却存在着很大的差别, 因此我们往往会对亲电加成和亲核加成区分不清. 例如在有机化学习题中有这样一个标题：要求用CH2=CH2和自选试剂合成 CH3CH2CN。 绝大多数的同窗都采用了以下方法：CH2=CH2+HCN-CH3CH2CN。其实这个方法是错误的，由于HCN是一个亲核试剂，它不能和简单的碳碳双键发生亲电加成反响，要完成这个合成应采用如下的方法：1CH2=CH2+HBr- CH3CH2Br(亲电加成)2CH3CH2Br+NaCN- CH3

2、CH2CN+NaBr(亲核加成)条件是乙醇下回流。 同样很多试剂如卤素、氢卤酸等,它们能和碳碳双键发生亲电加成反响却不能和碳氧双键发生亲核加成反响那么终究亲电加成和亲核加成的本质区别在哪里呢? 从进攻试剂的特性、底物的构造特征、反响历程等几个方面来讨论一下亲电加成反响和亲核加成反响.一、亲电试剂与亲核试剂 所谓亲电试剂是针对进攻试剂讲的, 它普通是一个缺电子的正离子也可以是偶极或诱导偶极正的一端, 由于缺电子, 所以它总是倾向于和给电子反响物即底物进展反响, 因此我们把它叫做亲电试剂。 亲核试剂也是对进攻试剂而言的, 它普通是一个富电子的负离子也可以是含有孤电子对的基团, 由于富电子, 所以它

3、倾向于和缺电子反响物特别是碳核发生反响, 因此我们把它叫做亲核试剂。亲电加成反响中底物的构造特征 亲电加成的典型代表就是碳碳双键的亲电加成反响。碳 碳双键包含着处于不同形状的两个键，一个较强的键，另一个较弱的键由于轨道重的一对电子比轨道中的一对电子更为分散，被碳核拉得较松, 因此就很容易被极化而导致双键中的二键容易断开,构成两个更强的键。 另外由于电子云是聚集在分子平面的上部和下部, 在整个分子中, 电子向外暴露的态势较为突出, 由此我们可以看出它们能遮盖分子使之不易遭到亲核试剂的进攻, 相反却容易遭到亲电试剂的进攻而发生亲电加成反响。亲核加成反响中底物的构造特征 亲核加成的典型代表就是碳氧双

4、键的加成反响。碳氧双 键是一个强极性键, 电子向电负性较大的氧原子偏移因此碳原子普通为极性键正的一端, 氧原子普通为极性键负的一端,也即是碳原子为正电荷中心, 氧原子为负电荷中心, 由于位于周期表第6主族的氧原子具有很强的客纳负电荷的才干, 当它得到电子后可以构成稳定的氧负离子然而位于周期表第4主族的碳原子, 不易构成碳正离子和碳负离子, 假设构成了碳正离子或碳负离子, 它很快与其它试剂作用, 因此碳正离子的活性大于氧负离子, 当羰基化合物发生反响时, 碳正离子的亲电中心就起着决议性的作用, 由亲核试剂首先进攻碳原子而发生亲核加成反响 1、亲电加成的反响历程以溴对乙烯的加成反响为例 亲电加成是

5、分为两步进展的： 在第一步反响中, 首先是溴分子遭到烯烃双键中电子供电的影响发生极化, 接近键的溴原子带有部分正电荷, 离键较远的溴原子带有部分负电荷, 由于溴正离子的外层只需6个电子, 而溴的电负性又相当强, 所以它的稳定性就比较小, 反响性能就比较强, 它就容易进攻烯烃的电子。而溴负离子的外层己满八个电子, 所以它的稳定性较大而反响活性较差, 它不易进攻烯烃的电子。因此溴与碳碳双键的加成反响的第一步是溴正离子先加上去, 与烯烃分子中的电子构成不太稳定的络合物, 该络合物由于键和溴键的不均等断裂, 构成一个带正电荷的。络合物和溴负离子。 在第二步反响中, 进攻试剂中的另一部分即溴负离子和络合物结合, 给出电子消除或中和络合物中的正电荷, 从而构成最终产物, 但是这一步反响有两种能够存在。按1进展的反响称为反式加成；按2进展的反响称为顺式加成。按2加成时,由于临近碳原子的同侧已有一个占据较 大空间的溴原子, 妨碍负离子从它的同一侧向碳原子接近, 因此加成反响主要是按1式进展, 即主要为反式加成。2.亲核加成反响的反响历程以HCN对丙酮的加成反响为例 亲核加成反响也是分两步进展的：在这个多步反响中,