GB∕T 24167-2022 染料产品中氯化甲苯的测定

犐犆犛７１．１０．０１；８７．０６０．１０犆犆犛犌５

中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

犌犅／犜２４１６７—２０２

代替犌犅／犜２４１６７—２０９

染料产品中氯化甲苯的测定

犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犮犺犾狅狉犻狀犪狋犲犱狋狅犾狌犲狀犲狊犻狀犱狔犲狆狉狅犱狌犮狋狊

２０２０３０９发布 ２０２１００１实施

发布

国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

犌犅／犜２４１６７—２０２

前 言

本文件按照ＧＢ／Ｔ１．１—２０２０《标准化工作导则 第１部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

本文件代替ＧＢ／Ｔ２４１６７—２０９《染料产品中氯化甲苯的测定》，与ＧＢ／Ｔ２４１６７—２０９相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：

——更改了标准适用范围（见第１章，２０９年版的第１章）；

——删除了气相色谱法电子捕获检测器测定方法（ＧＣＥＣＤ）（见２０９年版的第４章）；

——更改了方法原理（见第４章，２０９年版的第３章）；

——更改了标准溶液配制方法（见第７章，２０９年版的４．３）；

——更改了样品溶液制备方法（见第８章，２０９年版的４．５．１）；

——更改了色谱分析条件（见９．１，２０９年版的４．５．２）；

——更改了方法的检出限（见１．１，２０９年版的５．１）；

——更改了方法准确度判定要求（见１．３，２０９年版的５．２）；

——更改了氯化甲苯目标物种类（见附录Ａ，２０９年版的附录Ａ）。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油和化学工业联合会提出。

本文件由全国染料标准化技术委员会（ＳＡＣ／ＴＣ１３４）归口。

本文件起草单位：浙江闰土股份有限公司、浙江博澳新材料股份有限公司、沈阳化工研究院有限公司、沈阳沈化院测试技术有限公司、传化智联股份有限公司、国家染料质量监督检验中心。

本文件主要起草人：吕双、陈素娟、彭德新、薛岩、赵婷、胡彦冰、李家琪、温卫东、赵志敏、宣江英。本文件于２０９年首次发布，本次为第一次修订。

Ⅰ

库七七标准下载

染料产品中氯化甲苯的测定

警告——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

１范围

本文件规定了采用气相色谱质谱法（ＧＣ／ＭＳ）测定染料产品中１２种氯化甲苯残留量的方法。本文件适用于各种类别染料产品中氯化甲苯的测定。

２规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

ＧＢ／Ｔ８１７０—２０８数值修约规则与极限数值的表示和判定

３术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

４方法原理

在超声波浴中，用二氯甲烷提取试样中的氯化甲苯，采用气相色谱质谱联用仪（ＧＣ／ＭＳ）进行分离和测定，峰面积外标法定量。

５试剂或材料

５．１氯化甲苯标准物质的种类和测定参数应符合附录Ａ的规定。

５．２二氯甲烷，色谱纯。

６仪器设备

６．１气相色谱质谱联用仪（ＧＣ／ＭＳ）：具有ＥＩ源。

６．２色谱柱：５０％苯基甲基聚硅氧烷固定相，如ＤＢ１７ＭＳ，３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ或相当者。

６．３分析天平：精度０．０１ｍｇ。

６．４超声波发生器。

６．５提取器：具塞管，１０ｍＬ。

６．６离心机：４００ｒ／ｍｉｎ。

６．７氮吹浓缩仪。

１

犌犅／犜２４１６７—２０２

７标准溶液的配制

７．１氯化甲苯单一标准储备液

分别称取附录Ａ所列的标准物质１０ｍｇ，精确至０．０１ｍｇ，用二氯甲烷溶解并定容至１０ｍＬ容量瓶中，配制成含氯化甲苯１００ｍｇ／Ｌ的单一标准储备液。单一标准储备液在４℃以下避光密封冷藏保存，有效期为一个月。也可直接购买有证标准溶液，单一组分氯化甲苯标准溶液或氯化甲苯混合标准溶液均可。

７．２氯化甲苯混合标准使用液

吸取氯化甲苯单一标准储备液（见７．１）各０．５ｍＬ至１０ｍＬ容量瓶中，用二氯甲烷稀释至刻度，配成含氯化甲苯５０ｍｇ／Ｌ的标准使用液。

７．３标准工作溶液

用氯化甲苯混合标准使用液（见７．２）配制标准工作溶液，可根据试样中目标物的含量配制合适的浓度。

８样品溶液的制备

一般染料样品采用方法一进行样品溶液的制备。若染料试样在提取溶剂中溶解度较大，浓缩过程中有大量沉淀析出，不利于试样溶液定容，或试样悬浮于提取溶剂中，离心效果不佳，可选择方法二进行样品溶液的制备。

方法一：

称取１．０ｇ试样，精确至０．００１ｇ，置于１０ｍＬ提取器中，加入５．０ｍＬ二氯甲烷，振荡混合，用超声波发生器超声萃取１０ｍｉｎ，离心，收集上清提取溶液。重复上述萃取过程三次，合并提取溶液。提取溶液用氮吹仪浓缩定容至１ｍＬ，待分析。

同时制备空白试样。

方法二：

称取１．０ｇ试样，精确至０．００１ｇ，置于１０ｍＬ提取器中，准确加入５．０ｍＬ二氯甲烷，振荡混合，用超声波发生器超声萃取３０ｍｉｎ，离心，收集上清提取溶液，待分析。若试样全部溶解，可省略超声萃取步骤。二氯甲烷作空白试样。

９试验步骤

９．１色谱分析条件

由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用表１参数已被证明对测试是合适的。可根据不同仪器设备，选择最佳分析条件。

２

库七七标准下载

犌犅／犜２４１６７—２０２

表１气相色谱质谱仪器分析条件

控制参数

分析条件

柱温

初始温度４０℃，保持５ｍｉｎ，以５℃／ｍｉｎ的速度升至１２０℃，以２０℃／ｍｉｎ的速度升至２８０℃，保持５ｍｉｎ

进样口温度

２８０℃

载气

氦气（９．９９％）

载气流量

１．０ｍＬ／ｍｉｎ

进样体积

１μＬ

进样方式

不分流进样

离子源温度

２３０℃

四极杆温度

１５０℃

传输线温度

２８０℃

扫描方式

全扫描（ＳＣＡＮ）

溶剂延迟

３ｍｉｎ

９．２测定

按照色谱分析条件（见９．１）对标准工作溶液（７．３）和样品溶液（第８章）进行测定，通过保留时间和特征离子（见附录Ａ）进行目标化合物的定性，使用峰面积外标法进行定量。按照该步骤对空白试样进行分析测定。色谱示意图参见附录Ｂ。

１０结果计算

狑＝犻

试样中各种氯化甲苯的含量以狑犻计，按公式（１）计算：

库七七标准下载

式中：

犮ｓ×犃犻×犞犃ｓ×犿

…………（１）

狑犻——试样中目标物的含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；

犮ｓ——标准工作溶液中目标物的浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犃犻——试样溶液中目标物定量离子的峰面积数值；

犞——试样溶液定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；

犃ｓ——标准工作溶液中目标物定量离子的峰面积数值；

犿——试样的质量数值，单位为克（ｇ）。

计算结果保留到小数点后两位。

计算结果按ＧＢ／Ｔ８１７０—２０８的规定进行数值修约。

１ 检出限、精密度和准确度

１．１检出限

以第８章中方法一制备样品溶液，１２种氯化甲苯方法检出限为０．５ｍｇ／ｋｇ；以方法二制备样品溶

３

犌犅／犜２４１６７—２０２

液，方法检出限为２．５ｍｇ／ｋｇ。

１．２精密度

在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测定方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测定获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于这两个测定结果的算术平均值的２０％。１．３准确度

采用标准加入法，在１ｇ染料试样中加入适量氯化甲苯标准溶液，加标浓度为１０ｍｇ／ｋｇ，按第８章的规定进行操作，测得的各种氯化甲苯回收率应在７０％～１２０％。

１２试验报告

试验报告至少应给出以下内容：

ａ）试样描述；ｂ）本文件编号；ｃ）试验条件；ｄ）试验结果；

ｅ）偏离标准的差异；

ｆ）试验日期。

４

库七七标准下载

犌犅／犜２４１６７—２０２

附 录犃

（规范性）

氯化甲苯种类和测定参数

表Ａ．１规定了氯化甲苯种类和测定参数。

表犃．１氯化甲苯种类和测定参数

序号

氯化甲苯名称

ＣＡＳＮｏ．

分子式

特征离子

犿／狕

定量离子

辅助离子

１

２氯甲苯

９５４９８

Ｃ７Ｈ７Ｃｌ

９１

１２８，１２６，６３

２

３氯甲苯

１０８４１８

Ｃ７Ｈ７Ｃｌ

９１

１２８，１２６，６３

３

４氯甲苯

１０６４３４

Ｃ７Ｈ７Ｃｌ

９１

１２８，１２６，６３

４

２，４二氯甲苯

９５７３８

Ｃ７Ｈ６Ｃｌ２

１２５

１６０，１２７，８９

５

２，５二氯甲苯

１９３９８６１９

Ｃ７Ｈ６Ｃｌ２

１２５

１６０，１２７，８９

６

２，６二氯甲苯

１８６９４

Ｃ７Ｈ６Ｃｌ２

１２５

１６０，１２７，８９

７

３，４二氯甲苯

９５７５０

Ｃ７Ｈ６Ｃｌ２

１２５

１６０，１２７，８９

８

２，３二氯甲苯

３２７６８５４０

Ｃ７Ｈ６Ｃｌ２

１２５

１６０，１２７，８９

９

２，４，５三氯甲苯

６３９３０１

Ｃ７Ｈ５Ｃｌ３

１５９

１９６，１９４，１２３

１０

２，３，６三氯甲苯

２０７４６５

Ｃ７Ｈ５Ｃｌ３

１５９

１９６，１９４，１２３

１

α，α，α，４四氯甲苯

５２１６２５１

Ｃ７Ｈ４Ｃｌ４

１９５

１９７，１９３，１２３

１２

五氯甲苯

８７１２

Ｃ７Ｈ３Ｃｌ５

２９

２６４，１９３，１５７

５

库七七标准下载

犌犅／犜２４１６７—２０２

附 录犅

（资料性）

氯化甲苯标准品色谱图

图Ｂ．１给出了１２种氯化甲苯标准品的总离子流色谱示意图。

标引序号说明：１—