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文档简介

1、盐类的水解盐类的水解知识体系知识体系v 一、盐类的水解一、盐类的水解v 二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡v 三、溶液中微粒浓度的大小比较三、溶液中微粒浓度的大小比较v 四、盐类水解的应用四、盐类水解的应用一、盐类的水解一、盐类的水解v 溶液的酸碱性取决于什么?溶液的酸碱性取决于什么?v 酸溶液显酸性,碱溶液显碱性,那么盐溶液显什么性?酸溶液显酸性,碱溶液显碱性,那么盐溶液显什么性?v 碳酸钠是盐,俗名叫纯碱,明明是盐为何要叫碳酸钠是盐,俗名叫纯碱,明明是盐为何要叫“碱碱”? (1) CH3COONa (2)K2CO3 (3)NH4Cl (4)AlCl3 (5)NaCl (6)KNO3测试对象测

2、试对象pH溶液的酸碱性溶液的酸碱性CH3COONaK2CO3NH4Cl AlCl3NaClKNO3一、盐类的水解一、盐类的水解生成该盐的生成该盐的酸酸碱碱盐的盐的类型类型CH3COOHNaOHH2CO3KOHHClNH3H20HClAl(OH)3HClNaOHHNO3KOH碱性碱性酸性酸性中性中性弱弱酸酸强强碱碱强碱强碱弱酸盐弱酸盐强强碱碱强强酸酸弱弱碱碱强强酸酸强酸强酸弱碱盐弱碱盐强酸强酸强碱强碱盐盐777777v 1、盐的组成与盐溶液酸碱性的关系v 思考:强碱弱酸盐溶液为什么呈碱性? 强酸弱碱盐溶液为什么呈酸性? 强酸强碱盐溶液为什么呈中性?一、盐类的水解一、盐类的水解盐的类型强碱弱酸盐强

3、酸弱碱盐强酸强碱盐溶液的酸碱性 中性中性酸性酸性碱性碱性一、盐类的水解一、盐类的水解v 2、盐溶液酸碱性的理论分析v (1) CH3COONa溶液盐溶液中存在哪些离子?盐溶液中存在哪些离子?哪些离子间可能相互结合?哪些离子间可能相互结合?对水的电离平衡有何影响?对水的电离平衡有何影响?CH3COONa CH3COO + Na= H2O H + OH+CH3COOH促进水的电离平衡促进水的电离平衡 COH- CH+溶液显溶液显碱碱性性一、盐类的水解一、盐类的水解v 2、盐溶液酸碱性的理论分析v (1) CH3COONa溶液CH3COONa + H2O CH3COOH + NaOH离子方程式:离子

4、方程式:CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-水解方程式:水解方程式:一、盐类的水解一、盐类的水解v 2、盐溶液酸碱性的理论分析v (2) NH4Cl溶液盐溶液中存在哪些离子?盐溶液中存在哪些离子?哪些离子间可能相互结合?哪些离子间可能相互结合?对水的电离平衡有何影响?对水的电离平衡有何影响? NH4Cl NH4+ + Cl-= H2O OH- + H+NH3H2O促进水的电离平衡促进水的电离平衡 CH+ COH-溶液显溶液显酸酸性性一、盐类的水解一、盐类的水解v 2、盐溶液酸碱性的理论分析v (2) NH4Cl溶液NH4Cl + H2O NH3 H2O + HCl离子方程式:

5、离子方程式:NH4+ + H2O NH3 H2O + H+水解方程式:水解方程式:一、盐类的水解一、盐类的水解v 2、盐溶液酸碱性的理论分析v (3) NaCl溶液NaClNa+ + Cl-H2O OH- + H+ 对水的电离平衡无影响对水的电离平衡无影响 CH+ = COH-溶液显溶液显酸酸性性盐类的水解反应和酸碱中和反应有什么关系?反应的热效应盐类的水解反应和酸碱中和反应有什么关系?反应的热效应又有什么关系?又有什么关系?一、盐类的水解一、盐类的水解v 3、盐类的水解v (1)定义:在溶液中强碱弱酸盐和强酸弱碱盐,电离产生的阴离子、阳离子可分别与水电离产生的H+ 或OH-结合生成弱电解质弱

6、酸或弱碱,使得溶液中CH+ COH- ,因而使溶液呈碱性或酸性。是酸碱中和反应的逆反应,水解的程度一般非常微弱v 从盐类水解的实质来分析下列盐在水中是否能水解?若水从盐类水解的实质来分析下列盐在水中是否能水解?若水解,溶液的酸碱性又如何?解,溶液的酸碱性又如何?一、盐类的水解一、盐类的水解溶液溶液能否水解能否水解水解的离子水解的离子溶液的酸碱性溶液的酸碱性FeCl3Cu(NO3)2(NH4)2SO4 CH3COOK KNO3能能Fe3+能能能能能能Na2SO4Na2CO3能能Cu2+NH4+ CH3COO-CO32-不能不能不能不能酸性酸性酸性酸性酸性酸性碱性碱性碱性碱性中性中性中性中性一、盐

7、类的水解一、盐类的水解v (2)水解规律 有弱才水解 无弱不水解 谁弱谁水解(越弱越水解,都弱都水解) 谁强显谁性 都强显中性一、盐类的水解一、盐类的水解v (3)弱酸强碱或强酸弱酸混合定性判断A:已知溶液浓度 0.01mol/LNaOH溶液和0.01mol/L的醋酸溶液等体积混合,则溶液呈_性; 将VamL0.01mol/LNaOH溶液和VbmL0.01mol/L的醋酸溶液混合后溶液呈中性,则Va_Vb。B:已知溶液pH pH=12的NaOH溶液和pH=2的醋酸溶液等体积混合,则溶液呈_性; 将pH=12的NaOH溶液和pH=2的醋酸溶液混合后溶液呈中性,则Va_Vb。同理:弱碱强酸混合类似

8、v 4、盐类水解方程式的书写弱酸根弱酸根 + H2O 弱酸弱酸 + OH-弱碱阳离子弱碱阳离子+H2O 弱碱弱碱 + H+一、盐类的水解一、盐类的水解盐盐 + 水水 酸酸 + 碱碱盐电离出的盐电离出的盐的水解方程式:盐的水解方程式:离子方程式:离子方程式:一、盐类的水解一、盐类的水解v 注意:(1).盐类水解是可逆过程,盐类水解是可逆过程,一般一般要写要写可逆号可逆号(2).一般一般水解水解程度很小程度很小,水解产物很少,通常,水解产物很少,通常不生成沉不生成沉淀和气体,淀和气体,不用不用“”和和“” ,生成物生成物(如如NH3H2O、H2CO3)也不写成分解产物。也不写成分解产物。(3).多

9、元弱酸酸根离子的水解分步写,一般只写第一步多元弱酸酸根离子的水解分步写,一般只写第一步(4).多元弱碱阳离子的水解一步到位多元弱碱阳离子的水解一步到位CO3 2- - + H2OHCO3- - + OH- - (主主)HCO3- - + H2OH2CO3 + OH- - (次次)Cu2+ +2H2O Cu(OH)2 + 2H+ 一、盐类的水解一、盐类的水解v 1、下列各离子方程式中,属于水解反应的是( )v 2、写出下列离子水解反应离子方程式A、H2O + H2O H3O+ + OH-B、OH- + HCO3- = CO32- +H2OC、NH4+ + H2O NH3H2O + H+D、CH3

10、COOH + H2O CH3COO- + H3O+ CFe3+ +3H2O Fe(OH)3 + 3H+ S2- +H2O HS- + OH- NH4+ + H2O NH3H2O + H+S2-Fe3+(NH4)2SO4HS- +H2O H2S + OH- 一、盐类的水解一、盐类的水解v 3、常温下,一定浓度的某溶液,由水电离出的COH- =10-4mol/L,则该溶液中的溶质可能是( ) A、Al2(SO4)3 B、CH3COONa C、NaOH D、NaHSO4v 变式常温下,一定浓度的某溶液,由水电离出的COH- =10-4mol/L,则该溶液中的pH可能是_,_。v 4、NaHSO4水溶

11、液显酸性还是显碱性? NaHCO3水溶液显酸性还是显碱性? NaH2PO4水溶液呢?AB410一、盐类的水解一、盐类的水解v (5)多元弱酸的酸式酸根离子多元弱酸的酸式酸根离子水解水解与与电离电离共存共存a. 电离电离水解水解,则溶液显酸性,则溶液显酸性,抑制抑制水的电离。水的电离。 如:如: NaHSO3 、NaH2PO4;b. 水解水解电离电离,则溶液显碱性,则溶液显碱性,促进促进水的电离。水的电离。 如:如:NaHCO3、Na2HPO4、KHS .强酸酸式盐的酸式根只电离,不水解,溶液呈酸性强酸酸式盐的酸式根只电离,不水解,溶液呈酸性.弱酸酸式盐的酸式根既电离又水解弱酸酸式盐的酸式根既电

12、离又水解.如如:H O H O H O OH H 如如:一、盐类的水解一、盐类的水解v (6)盐类的双水解)盐类的双水解v 定义:当弱酸的酸根离子与弱碱的阳离子同时存在于水溶液中时,弱酸的酸根离子水解生成的OH-与弱碱的阳离子水解生成的H+反应生成水而使两种离子的水解平衡向水解方向移动而互相促进的水解。v 普通双水解:NH4+与CO32- 、 HCO3-、 S2-、 HS-、 CH3COO-的水解虽然相互促进,但仍然是部分水解,离子之间能在溶液中大量共存,用可逆符号连接。H COO H O CH3COOH NHO 一、盐类的水解一、盐类的水解v 完全双水解Al3+与与CO32-、 HCO3-、

13、 SiO32- 、 SO32-、HSO3- 、S2-、HS-、 AlO2-Fe3+ (Fe2+ )与与CO32- 、 HCO3-、 SiO32- 、 AlO2- 、ClO-NH4+与与SiO32-、AlO2-v 因发生“完全”双水解,水解彻底,离子之间不能在溶液中大量共存,水解方程式用“=”,标示“”和“ ”。如:Al3+HCO3- H O = Al(OH) + 一、盐类的水解一、盐类的水解v 写出下列离子组在水溶液中相遇时的离子反应方程式: (1) Fe3+与与CO32- (2) Al3+与与AlO2- (3) Fe3+与与HCO3- (4) NH4+与与AlO2- (5) Fe3+与与Al

14、O2- (6) Al3+与与S2- (7) Al3+与与SO32- (8) NH4+与与SiO32-一、盐类的水解一、盐类的水解v (1) Fe3+与与CO32-v 先写单个离子的水解:先写单个离子的水解:Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3+ 3H+ CO32- + H2O HCO3- + OH- 主要主要HCO3- + H2O H2CO3 + OH- 次要次要v 把和合并得:把和合并得:CO32- + 2H2O H2CO3 + 2OH-v 把把 2 + 3 得:得:2Fe3+ + 3CO32- + 3H2O = 2Fe(OH)3+3CO2一、盐类的水解一、盐类的水解v (2) Al3+与

15、与AlO2-v 先写单个离子的水解:先写单个离子的水解:Al3+ + 3H2O Al(OH)3+ 3H+ AlO2- + 2H2O Al(OH)3 + OH- v 把把 + 3 得:得:Al3+ + 3AlO2- + 6H2O = 4Al(OH)3 一、盐类的水解一、盐类的水解v (3) Fe3+ 与与HCO3-v 先写单个离子的水解:先写单个离子的水解:Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3+ 3H+ HCO3- + H2O H2CO3 + OH- v 把把 + 3 得:得:Fe3+ + 3HCO3- = Fe(OH)3+3CO2一、盐类的水解一、盐类的水解v (4) NH4+与与AlO2-

16、v 先写单个离子的水解:先写单个离子的水解:NH4+ + H2O NH3H2O + H+ AlO2- + 2H2O Al(OH)3 + OH- v 把把 + 得:得:NH4+ + AlO2- + H2O = Al(OH)3 + NH3一、盐类的水解一、盐类的水解v (5) Fe3+与与AlO2-v 先写单个离子的水解:先写单个离子的水解:Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3+ 3H+ AlO2- + 2H2O Al(OH)3 + OH- v 把把 + 3得:得:Fe3+ + 3AlO2- + 6H2O = Fe (OH)3 +3Al(OH)3 一、盐类的水解一、盐类的水解v (6) Al3+

17、与与S2- v 先写单个离子的水解:先写单个离子的水解:Al3+ + 3H2O Al(OH)3+ 3H+ S2- - + H2O HS- + OH- 主要主要HS- + H2O H2S + OH- 次要次要v 把和合并得:把和合并得:S2- + 2H2O H2S + 2OH- v 把把 2 + 3 得:得:2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S一、盐类的水解一、盐类的水解v (7) Al3+与与SO32- v 先写单个离子的水解:先写单个离子的水解:Al3+ + 3H2O Al(OH)3+ 3H+ SO32- + H2O HSO3- + OH- 主要主要HS

18、O3- + H2O H2SO3 + OH- 次要次要v 把和合并得:把和合并得:SO32- + 2H2O H2SO3 + 2OH- v 把把 2 + 3 得:得:2Al3+ + 3SO32- + 3H2O = 2Al(OH)3+ 3SO2一、盐类的水解一、盐类的水解v (8) NH4+与与SiO32-v 先写单个离子的水解:先写单个离子的水解:NH4+ + H2O NH3H2O + H+ SiO32- + 2H2O H2SiO3 + 2OH- v 注:严格意义上注:严格意义上SiO32-水解产物存在硅酸水解产物存在硅酸H2SiO3和原硅酸和原硅酸H4SiO4 ,比较复杂,所以直接书写上式作为,

19、比较复杂,所以直接书写上式作为“代表代表”。把把 2 + 得:得:v 2NH4+ + SiO32- = H2SiO3 + 2NH3一、盐类的水解一、盐类的水解2Fe3+ + 3CO32- + 3H2O=2Fe(OH)3+3CO2Al3+ + 3AlO2- + 6H2O = 4Al(OH)3 Fe3+ + 3HCO3- = Fe(OH)3+3CO2NH4+ + AlO2- + H2O = Al(OH)3 + NH3 Fe3+ + 3AlO2- + 6H2O = Fe (OH)3 +3Al(OH)3 2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S2Al3+ + 3SO3

20、2- + 3H2O = 2Al(OH)3 + 3SO22NH4+ + SiO32- = H2SiO3 + 2NH3规律:规律:判断是否发生判断是否发生双水解双水解判断双水解产判断双水解产物物结合电荷守恒、结合电荷守恒、质量守恒,用水质量守恒,用水来凑来凑一、盐类的水解一、盐类的水解v 可看成盐类水解的反应 4H O = H4SiO4 + 4HCl 4H O = H3PO4 + 5HCl 3 6H O = 3Mg(OH)2 + 2NH3 2H O = Ca(OH)2 + C2H2 6H O = Ca(OH)2 + 2PH33 4H O = 3Mg(OH)2 + C2H2 一、盐类的水解一、盐类的

21、水解v 注意:并不能绝对化认为“双弱”相遇就能双水解 解释解释:AlO2-与与HCO3-虽然均为弱酸酸根离子,水溶液中虽然均为弱酸酸根离子,水溶液中AlO2-与与HCO3-水解均呈碱性,但水解均呈碱性,但H3AlO3的酸性太弱,的酸性太弱,AlO2-水解太强,含有水解太强,含有AlO2-的的水溶液中水溶液中c(OH-)较大,能直接与较大,能直接与HCO3-电离出的电离出的H+作用生成作用生成Al(OH)3和和CO32-。一、盐类的水解一、盐类的水解v 1、(08上海卷)常温下,某溶液中由水电离出来的c(H)1.010-13 mol/L ,该溶液可能是( ) 二氧化硫 氯化铵水溶液 硝酸钠水溶液

22、 氢氧化钠水溶液 A B C Dv 2、下列各离子组中,能大量共存的是( ) A. Ag+ 、NO3-、Cl-、K+ B. Al3+、Cl-、HCO3-、Na+ C. Fe2+、NO3-、SO42-、H+ D. NH4+、 Na+ 、 Cl-、HCO3-AD一、盐类的水解一、盐类的水解v 小结:酸、碱、盐对水的电离的影响物质酸碱盐正盐酸式盐强酸酸式盐弱酸酸式盐强酸弱碱盐强碱弱酸盐强酸强碱盐电离水解水解电离举例对水的电离的影响溶液酸碱性二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡v 1、定义:、定义:盐类水解一般是可逆反应,在一定条件下盐类水解生成酸盐类水解一般是可逆反应,在一定条件下盐类水解生成酸和碱与酸

23、和碱生成盐和水的速率相等的状态。和碱与酸和碱生成盐和水的速率相等的状态。v 盐类水解过程特点(1)可逆过程)可逆过程(2)吸热过程)吸热过程(3)微粒数增多的反应)微粒数增多的反应二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡v 2、影响因素v (1)、内因:盐本身的性质v 水解程度小,越弱越水解无论单一离子的水解程度有多大,溶液中由盐电离出来的离子是主要的水解程度小组成盐的酸根对应的酸越弱(或阳离子对应的碱越弱),水解程度就越大越弱越水解v 应用:判断酸碱性强弱,比较溶液中离子浓度大小。二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡v 例题: 酸性:CH3COOHH2CO3HCO3-水解程度:CH3COONaNaHCO

24、3Na2CO3即pH:CH3COONaNaHCO3c(NaHCO3)c(Na2CO3)CH3COONa溶液中离子大小顺序: c(Na)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡 不同弱酸对应的盐不同弱酸对应的盐NaClO (aq) CH3COONa (aq) MgCl2 (aq) AlCl3 (aq) 对应的酸对应的酸HClO CH3COOH 碱碱 性性 不同弱碱对应的盐不同弱碱对应的盐对应的碱对应的碱酸酸 性性Mg(OH)2 Al(OH)3 同一弱酸对应的盐同一弱酸对应的盐Na2CO3 (aq) NaHCO3 (aq) 对应的酸对应的酸HCO3 H2CO3碱碱

25、 性性 正盐的水解程度正盐的水解程度 酸式盐的水解程度酸式盐的水解程度二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡v 1、已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱,在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中,下列排序正确的是( ) A.c(OH)c(HA)c(HB)c(H+) B. c(OH-)c(A-)c(B-)c(H+) C. c(OH-)c(B-)c(A-)c(H+) D. c(OH-)c(HB)c(HA)c(H+)v 2、已知在相同条件下NHO与CH3COOH电离程度几乎相等,CH3COOH的酸性比H2CO3强,那么NHCO3溶液显酸性、碱性还是中性?B酸性:酸性:H2SO3 H3

26、PO4 HF HNO2 HCOOH CH3COOH H2CO3 H2S HClO HCN H2SiO3 PhOH(苯酚苯酚) Al(OH)3二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡v (2)、外因浓度:增大或减小盐溶液浓度,水解平衡均向右移动a.增大盐溶液的浓度:平衡向水解方向移动,溶液的酸性增大盐溶液的浓度:平衡向水解方向移动,溶液的酸性(或碱性)(或碱性)增强增强,盐的水解,盐的水解程度减小程度减小;b.减小盐溶液的浓度(稀释):平衡向水解方向移动,但减小盐溶液的浓度(稀释):平衡向水解方向移动,但溶液酸性(或碱性)溶液酸性(或碱性)减弱减弱,盐的水解,盐的水解程度增大程度增大。v 例:例:0.1

27、mol/LNa2CO3溶液和溶液和0.01mol/LNa2CO3比较比较 CO32-: OH- : H+ :勒夏特列原理勒夏特列原理二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡温度:升高温度促进盐类的水解v 思考思考1、在、在Na2CO3溶液中加入溶液中加入2滴酚酞试液,将溶液加热,可滴酚酞试液,将溶液加热,可观察到观察到_。2、向沸水中加入饱和、向沸水中加入饱和FeCl3溶液可观察到溶液可观察到_。3、蒸干并灼烧、蒸干并灼烧FeCl3溶液,最后得到什么物质?溶液,最后得到什么物质?红色加深红色加深生成红褐色胶体生成红褐色胶体Fe2O3二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡外加酸、碱性物质:促进或抑制盐的水解加

28、酸性物质:加酸性物质:H+与与OH-反应生成水,降低了生成物浓度,反应生成水,降低了生成物浓度,平衡向水解方向移动,即促进了平衡向水解方向移动,即促进了CH3COONa的水解,如的水解,如加入加入HCl、 NH4Cl、 AlCl3。加碱性物质:增加了加碱性物质:增加了OH-浓度,使平衡向逆反应方向移动浓度,使平衡向逆反应方向移动,即抑制了,即抑制了CH3COONa的水解,如加入的水解,如加入NaOH、K2CO3。CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡外加酸、碱性物质:促进或抑制盐的水解加酸性物质:增加了加酸性物质:增加了H+浓度,使平衡向逆反应方

29、向移动,浓度,使平衡向逆反应方向移动,即抑制了即抑制了NH4Cl的水解,如加入的水解,如加入HCl、 NH4Cl、 AlCl3加碱性物质:加碱性物质: OH-与与H+反应生成水,降低了生成物浓度,反应生成水,降低了生成物浓度,平衡向水解方向移动,即促进了平衡向水解方向移动,即促进了NH4Cl的水解,如加入的水解,如加入NaOH、K2CO3 。 NH4+ + H2O NH3 H2O + H+二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡v 思考:v (1)盐溶液水解呈碱性的物质,加入酸后一定是促进该盐的水解v (2)盐溶液水解呈酸性的物质,加入碱后一定是促进该盐的水解?(1)CH3COOH与CH3COONa等

30、物质的量混合配制成稀溶液,pH为4.7,则: a. CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离 b. CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解(2)向NH4Cl溶液中通入一定量的NH3,对于NH4Cl中的NH4+的水解程度是增大了还是减小了?二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡v 1、向三份0.1mol/L CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO-浓度的变化依次为( ) A.减小、增大、减小 B.增大、减小、减小 C.减小、增大、增大 D.增大、减小、增大v 2、恒温条件下,在CH3COONa稀溶液中分别加入少

31、量下列物质NaOH、固体KOH、固体NaHSO4、固体CH3COONa 、冰醋酸。其中可使c(CH3COO-)/c(Na+)比值一定增大的是( ) A.只有 B.只有 C.只有 D.只有 AB二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡v 3、物质的量浓度相同的下列溶液,c(NH4+)的大小顺序是 _ . NH4HSO4 ; . NH4Cl; . NH4HCO3 ; . CH3COONH4v 变式若要使上述4种溶液中c(NH4+)的浓度相同,则该四种溶液的物质的量浓度顺序为_v 4、相同浓度的下列溶液中,c(CO32-)的大小顺序是 _ Na2CO3 ; NaHCO3 ; H2CO3 ; (NH4)2CO

32、3 NH4HCO3 二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡v 5、在一定条件下,Na2CO3溶液存在水解平衡:CO32-+H2O HCO3-+OH-,下列说法正确的是( ) A.稀释溶液,水解平衡常数增大 B.通入CO2,平衡向正反应方向移动 C.升高温度, 减小 D.加入NaOH固体,溶液pH减小323c(HCO )c(CO)B二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡条件移动方向n(H+)c(H+)水解程度现象加浓溶液加水升温加HCl加NaOH加NaHCO3加Fe粉右移右移增大增大减小减小黄色变深黄色变深增大增大减小减小右移右移增大增大黄色变浅黄色变浅增大增大右移右移增大增大增大增大黄色变浅黄色变浅增大增

33、大左移左移增大增大减小减小黄色加深黄色加深增大增大右移右移增大增大减小减小减小减小红褐色沉淀红褐色沉淀红褐色沉淀红褐色沉淀及气体产生及气体产生减小减小右移右移减小减小增大增大减小减小左移左移减小减小减小减小黄色变浅黄色变浅Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+ 二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡v 3、水解平衡常数Kh水解程度相对大小水解程度相对大小(科学视野)已知:已知:一元弱酸一元弱酸 HA H+A-Ka =c ( H+) .c( A-) c(HA)一元弱碱一元弱碱 MOH M+OH-Kb = c ( M+).c( OH- ) c(MOH)对于水对于水 H2O H+OH-Kw = c(H+

34、) c(OH-)请推导强酸弱碱盐和强碱弱酸盐的水解常数与弱酸、弱碱电离请推导强酸弱碱盐和强碱弱酸盐的水解常数与弱酸、弱碱电离常数和水的离子积的关系。常数和水的离子积的关系。二、盐类水解平衡二、盐类水解平衡(1)强碱弱酸盐)强碱弱酸盐 A- +H2O HA +OH-Kh=c ( HA).c( OH- ) c(A-)=c ( HA).c( OH- ).c(H+ ) c(A-).c(H+ ) =KwKa(2)强酸弱碱盐)强酸弱碱盐 M+ +H2O MOH +H+Kh=c (MOH).c(H+ )c(M+)=c ( MOH). c(H+ ) .c ( OH- )c(M+).c(OH- ) =KwKb二

35、、盐类水解平衡二、盐类水解平衡v (3)应用:利用电离常数和水解常数的相对大小判断溶液的酸碱性。v Ka(CH3COOH)=1.810-5;Kb(NH3H2O)= 1.810-5 ;Ka(HF)= 4.810-4 ; Ka(H2CO3)= 4.810-4 ; Ka(HCN)= 6.210-10v 弱酸弱碱盐: a.CH3COONH4b.NH4Fc.CH3COONH4v 混合溶液a.CH3COOH和CH3COONa等浓度等体积混合b. NH3H2O和NH4Cl等浓度等体积混合c.HCN和NaCN等浓度等体积混合 三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 1、两个微弱v (1)微

36、弱电离:溶质分子是主要的。v 弱电解质电离是微弱的v 多元弱酸电离是分步,主要由第一步决定NH3H2O溶液:溶液: c(NH3H2O)c(OH-) c(NH4+) c(H+)H2S溶液:溶液:c(H2S)c(H+)c(HS-)c(S2-)c(OH-)CH3COOH溶液:溶液:c(CH3COOH)c(H+) c(CH3COO-) c(OH-)H2CO3溶液:溶液: c(H2CO3)c(H+)c(HCO3-)c(CO32-)c(OH-)v 1、两个微弱v (2)微弱水解:盐溶液离子是主要的。v 水解是微弱v 多元弱酸酸根水解是分步,主要由第一步决定c(CO32-) c(HCO3-) c(H2CO3

37、)三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较NH4Cl溶液:溶液:c(NH4+) c(H+) c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)Na2CO3 溶液溶液:c(Na+) c(CO32-) c(OH-) c(HCO3-) c(H+)c(Na+) 2c(CO32-)三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 2、三个守恒v (1)电荷守恒:溶液呈电中性阳离子所带正电荷总数=阴离子所带负电荷总数。c( Na+ ) + c( H+ ) = c( OH- ) + 2c( S2-) + c ( HS- )Na2S溶液溶液:Na2CO3溶液溶液:c( Na+ ) +

38、c( H+ ) = 2c( CO32-) + c ( HCO3- ) + c( OH- ) NH4Cl溶液溶液:c( NH4+ ) + c( H+ ) = c( Cl-) + c( OH- ) NaHCO3溶液溶液:c( Na+ ) + c( H+ ) = 2c( CO32-) + c ( HCO3- ) + c( OH- ) 三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 2、三个守恒v (2)物料守恒(原子守恒):某原子的原始的浓度=该元素在溶液中的各种形式存在微粒的浓度和。v 浓度均为0.1mol/L的下列溶液c(Na+) = 2c(S2-) + c(HS-) + c(H2S

39、)c(Na+) = 2c(CO32-) + c(HCO3- ) + c(H2CO3)Na2S溶液溶液:Na2CO3溶液溶液:NH4Cl溶液溶液:c( NH4+ ) + c(NH3 H2O ) = c( Cl-)NaHCO3溶液溶液:c(Na+) = c(CO32-) + c(HCO3- ) + c(H2CO3)0.1mol/LCH3COOH与与0.1mol/LCH3COONa等体积混合等体积混合c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+)三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 2、三个守恒v (3)质子守恒:在电解质溶液中,水电离出的c(H+)水与c(OH-)

40、水总是相等(联立电荷守恒和物料守恒等式)。c(OH-) = c(H+) + c(HS-) + 2c(H2S)c(OH-) = c(H+) + c(HCO3-) + 2c(H2CO3)Na2S溶液溶液:Na2CO3溶液溶液:NH4Cl溶液溶液:c( H+ ) = c(NH3 H2O ) + c(OH-)NaHCO3溶液溶液:c(H+) + c(H2CO3) = c(CO32 - ) + c(OH-)H+OH-HS-H2SH+OH-H+OH-H+NH3H2OOH-三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 3、特殊v (1)弱酸酸式盐:比较电离,水解的相对强弱.电离电离水解,水解,

41、呈酸性。如:呈酸性。如: NaHSO3、 NaH2PO4.水解水解电离电离,呈碱性。如:,呈碱性。如:NaHCO3、Na2HPO4、KHSc(Na+)c(HCO3-) c(CO32-) c(OH-)c(H+)c(Na+)c(HSO3-)c(SO32-)c(H+)c(OH-)c(Na+)c(HCO3-) c(OH-) c(CO32-) c(H+)c(Na+)c(HSO3-)c(H+) c(SO32-)c(OH-)4.7110-5mol/L1.8010-4mol/L4.7110-5mol/Lc(H2SO3)c(CO32-)水解,呈酸性。c(CH3COOH)c(Na+)水解,呈碱性。c(NH3H2O

42、)c(Cl-)电离,呈碱性。 c(HCN)c(Na+)c(CN-) v .会反应:根据过量程度考虑电离与水解的相对强弱。三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 1、在0.1mol/L的Na2S溶液中,下列关系正确的是的( ) A.c(Na+)c(S2-)c(H+)c(HS-)c(OH-) B.c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S) C.c(Na+)+c(H+)=1/2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-) D.c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=0.1mol/LA. c(Na+) c(S2-) c(OH-)c(HS-) )c(H+) c(H2S)B.

43、 质子守恒,联立质子守恒,联立C和和D两个等式可得两个等式可得C. c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)D.物料守恒物料守恒单一单一溶液中各粒子浓度溶液中各粒子浓度BD三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 1、把0.02mol/LCH3COOH和0.01mol/LNaOH以等体积混合后溶液显酸性,则混合溶液中微粒浓度关系正确的是( ) A. c(CH3COO-)c(Na+) B. c(CH3COOH)c(CH3COO-) C. 2c(H+)=c(CH3COO-) - c(CH3COOH) D. c(CH3COOH) + c(CH3COO-)

44、=0.01mol/L解析:由电荷守恒与物料守恒联立可得:C. 2c(H+)=c(CH3COO-) - c(CH3COOH)+2(OH-)混合混合溶液中各粒子浓度溶液中各粒子浓度AD 三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 2、0.1mol/L的NaOH溶液0.2L,通入448mL(标准状况)H2S气体,所得溶液离子浓度大小关系正确的是( ) A c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(H2S)c(S2-)c(H+) B c(Na+) + c(H+) = c(HS-) + c(S2-) + c(OH-) C c(Na+) = c(H2S) + c(HS-) + c(S2-)

45、+ c(OH-) D c(S2-) + c(OH-) = c(H+) + c(H2S) 混合混合溶液中各粒子浓度溶液中各粒子浓度A. c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(H2S)c(H+) c(S2-) B. c(Na+) + c(H+) = c(HS-) + 2c(S2-) + c(OH-)C. c(Na+) = c(H2S) + c(HS-) + c(S2-)D.质子守恒:质子守恒:B和和C两个等式相加可得。两个等式相加可得。D 三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 3、常温下,一定体积pH=2的二元弱酸H2R溶液与一定体积pH=12的NaOH溶液混合后溶液呈中性

46、。该混合溶液中,离子浓度关系正确的是( ) Ac(Na+)=2c(R2-)+c(HR-) Bc(Na+)=10-2mol/L Cc(R2-)+c(OH-)+c(HR-)=c(Na+)+c(H+) Dc(R2-)c(Na+)c(H+)c(OH-)混合混合溶液中各粒子浓度溶液中各粒子浓度A三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 4、等体积等浓度MOH强碱和HA弱酸混合,离子浓度应满足的关系是( )A. c(M+)c(OH-)c(A-)c(H+) B. c(M+)c(A-)c(H+)c(OH-)C. c(M+)c(A-)c(OH-)c(H+) D. c(M+)c(H+)=c(OH

47、-)+c(A-)v 5、将pH=3的盐酸溶液和pH=11的氨水等体积混和后,溶液中离子浓度关系正确的是( );向氨水中滴加盐酸,下列关系中可能正确的是( ),溶质可能是什么? A. c (NH4+) c(Cl-) c(H+) c(OH-) B. c(NH4+) c(Cl-) c(OH-) c(H+) C. c(Cl-) c(NH4+) c(H+) c(OH-) D. c(Cl-) c(NH4+) c(OH-) c(H+)混合混合溶液中各粒子浓度溶液中各粒子浓度C B BC v 6、下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是( ) ApH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合: c(H+)

48、 + c(M+) = c(OH-) + c(A-) BpH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液: c(NaOH)c(CH3COONa)c(Na2CO3) C物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合: c(CH3COO-) +2c(OH-) = 2c(H+) + c(CH3COOH) D0.1molL-1的NaHA溶液,其pH=4: c(HA-)c(H+)c(H2A)c(A2-)三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较混合混合溶液中各粒子浓度溶液中各粒子浓度AC v 7、下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A.室温下,向0.0

49、1 molL-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性: c(Na+)c(SO42-)c(NH4+)c(OH-)=c(H+) B.0.1 molL-1NaHCO3溶液: c(Na+)c(OH-)c(HCO3-)c(H+) CNa2CO3溶液: c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+2c(H2CO3) D.25时,pH=4.75、浓度均为0.1 molL-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液: c(CH3COO-)+c(OH-)c(HC2O4-) 混合混合溶液中各粒子浓度溶液中各粒子浓度D 三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 9、常温下,用 0.1000

50、mol/L NaOH溶液滴定 20.00mL 0.1000mol/LCH3COOH溶液滴定曲线如右图。下列说法正确的是( ) A. 点所示溶液中: c(CH3COO)+ c(OH) c(CH3COOH)+ c(H) B. 点所示溶液中: c(Na) c(CH3COOH)+ c(CH3COO) C. 点所示溶液中: c(Na) c(OH) c(CH3COO) c(H) D. 滴定过程中可能出现: c(CH3COOH) c(CH3COO) c(H) c(Na) c(OH)混合混合溶液中各粒子浓度溶液中各粒子浓度D 三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 10、室温下,将1.00

51、0 molL-1盐酸滴入20.00 mL 1.000 molL-1氨水中,溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是( ) A.a点由水电离出的c(H+) = 1.010-14 molL-1 B.b点:c(NH4+) + c(NH3H2O) = c(Cl-) C.c点:c(NH4+) = c(Cl-) D.d点后,溶液温度略下降的主要原因是NH3H2O电离吸热C三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 1、相同温度下,等体积、物质的量浓度均为0.1 mol.L-1的NaCl和CH3COONa溶液中,离子总数相比较( ) A.前者多 B.一样多 C.后者

52、多 D.无法判断v 解析:根据电荷守恒:对NaCl溶液:c(Na+)+c(H+)=c(Cl)+c(OH),对CH3COONa溶液:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO)+ c(OH)。两溶液中的c(Na+)相等,而由于CH3COO的水解,使溶液呈碱性,导致c(H+)前者比后者大,所以有c(Cl)+c(OH)c(CH3COO)+c(OH);故选A。A溶液中离子个数的比较溶液中离子个数的比较三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 2、已知HF的酸性比HCN的酸性强,现有物质的量浓度和体积均相同的NaF和NaCN两种溶液,已知NaF溶液中的离子数目为n1,NaCN溶液中离子

53、数目为n2,下列关系正确的是( )v A. n1 = n2 B. n1 n2 C. n1 c(CN-) v 解析:根据电荷守恒有:对NaF溶液: c(Na+) + c(H+) = c(F-) + c(OH-) 对NaCN溶液: c(Na+) + c(H+) = c(CN-) + c(OH-) 由题意得,NaF溶液中c(OH-)较NaCN溶液中c(OH-)小,则NaF溶液中c(H+)较NaCN溶液中c(H+)大,而c(Na+)浓度相等,NaF溶液中阳离子数目较NaCN溶液中阳离子数目大,因而阴离子数目也小。AD溶液中离子个数的比较溶液中离子个数的比较三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度

54、的大小比较v 3、在相同温度下,等体积等物质的量浓度的4种溶液: Na2SO4; H2SO4; NaHSO4; Na2S中带电粒子数目由多到少的顺序是( )v A. = B. = v C. D. v 解析:根据电荷守恒有:对H2SO4溶液: c(H+) = c(OH-) + 2c(SO42-) 对NaHSO4溶液: c(Na+) + c(H+) = c(OH-) + 2c(SO42-) 由题意得, H2SO4溶液中c(H+)较NaHSO4溶液中c(H+)大,则H2SO4溶液中c(OH-)较NaHSO4溶液中c(OH-)小,而c(SO42-)浓度相等, H2SO4溶液中等式右边较溶液中等式右边小

55、,因而阳离子数目也小,则 。D溶液中离子个数的比较溶液中离子个数的比较三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较v 4、已知K2HPO4溶液中,HPO42-的水解程度大于电离程度,对于平衡:HPO42-+H2O H3O+PO43-,欲使溶液中c(HPO4-)、c(H3O+)、c(PO43-)三种离子浓度均减小,可采用的方法是( )v A.加水 B.加热 C.加消石灰 D.加硝酸银C溶液中离子个数的比较溶液中离子个数的比较三、三、溶液中微粒浓度的大小比较溶液中微粒浓度的大小比较小结v 等式考虑守恒原理,不等式考虑平衡原理v (1)如果给定的是等式:联系电荷守恒、物料守恒、质子守恒(

56、等式中相等的项可相互抵消而作变形,如中性溶液)。v (2)如果给定的是不等式.对于单个离子,考虑平衡移动原理(两个微弱);.多个离子,先考虑等式,然后对等式的一边加入(减少)某离子或用其他离子代替,即可变成不等式。如:浓度均为0.1 molL-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液: c(CH3COO-)+c(OH-)c(CH3COOH)+c(H+)四、四、盐类水解的应用盐类水解的应用v 1、分析判断盐溶液的酸碱性(pH)及其强弱,试剂的保存。问题问题1:为什么:为什么Na2CO3,Na3PO4,Na2SiO3等溶液不能贮存在磨口玻等溶液不能贮存在磨口玻璃试剂瓶中?璃试剂瓶中?v 练习:

57、相同条件,相同物质的量浓度的下列练习:相同条件,相同物质的量浓度的下列10种溶液:种溶液:Na2CO3、NaClO、NaAc、Na2SO4、NaHCO3、NaOH 、(NH4)2SO4、NaHSO4、 Ba(OH)2、H2SO4等溶液,等溶液,pH值由值由大到小的顺序为:大到小的顺序为:Ba(OH)2NaClONa2CO3NaHCO3NaAcNa2SO4(NH4)2SO4NaHSO4 H2SO4四、四、盐类水解的应用盐类水解的应用v 2、判断盐溶液中离子的种数并比较离子浓度的大小v 3、配制和保存易水解的盐溶液,应加少量的同种酸同种酸,如FeCl3, FeCl2,SnCl2,CuSO4溶液等。

58、问题问题2:为什么用热水配制:为什么用热水配制CuCl2溶液,溶液会出现浑浊?怎样配制澄清溶液,溶液会出现浑浊?怎样配制澄清CuCl2溶液?溶液?问题问题3:用热水配制:用热水配制FeSO4溶液时,同样会产生混浊?怎样才能用热水配溶液时,同样会产生混浊?怎样才能用热水配制出澄清的制出澄清的FeSO4溶液?溶液?v 4、胶体的制备v 思考:加热思考:加热FeCl3溶液后,向其中加入溶液后,向其中加入MgCl2溶液,可以看到什么现象?溶液,可以看到什么现象?Fe3+ +3H2O(沸水沸水) Fe(OH)3 + 3H+ 胶体聚沉胶体聚沉 四、四、盐类水解的应用盐类水解的应用v 5、加热蒸干某些盐溶液产物的分析问题问题4:FeCl3溶液蒸干、灼烧,最后得到的固体产物分别是什么,为溶液蒸干、灼烧,最后得到的固体产物分别是什么,为什么?什么? 问题问题5:Al2(SO4)3溶液加热蒸干、灼烧后得到固体分别是什么?溶液加热蒸干、灼烧后得到固体分别是什么?问题问题6:Na2CO3溶液加热蒸干后得到固体是什么?溶液加热蒸干后得到固体是什么?问题问题7:Na2SO3溶液加热蒸干后得到固体是什么?溶液加热蒸干后得到固体是什么?问题问题8:NaHCO3溶液加热蒸干后得到固体是什么?溶液加热蒸干后得到固体是什么?四、四、盐类水解的应用盐类水解的应用v (1)考虑盐是

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