甲醛空气作业指导书

1、甲醛（空气）作业指导书 ( 依据标准: GB/T15516-1995 )1 有关质量或排放标准 甲醛空气质量1或污染物排放标准2 单位：mg/m3 分类 质量或排放标准取值时间空气质量年平均日平均1h平均大气污染物(现有污染源)排气筒高度（m）最高允许排放速率(kg/h)最高允许排放浓度15禁排0.120.1830200.200.31300.681.0401.21.8501.82.7602.63.9大气污染物(新污染源)排气筒高度（m）最高允许排放速率(kg/h)最高允许排放浓度15-0.260.392520-0.430.6530-1.42.240-2.63.850-3.85.960-5.48

2、.3注：1-中华人民共和国环境空气质量标准（GB3095-1996） 2-中华人民共和国大气污染物综合排放标准（GB16297-1996）2 分析方法（GB/T15516-1995）2.1 主题内容与适用范围主题内容 本标准规定了测定工业废气和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。适用范围2.1.2.1本方法适用于树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气，以及作医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸气测定。在采样体积为0.510.0L时，测定范围为0.5800mg/m3。当甲醛浓度为20ug/10ml时，共存8mg苯酚（400倍），10 mg乙醛（500倍），60

3、0mg铵离子（30000倍）无干扰影响；共存SO2，小于20 ug，NOx小于50 ug，甲醛回收率不低于95。2.2 原理 甲醛气体经水吸收后，在pH为6的乙酸乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成 稳定的黄色化合物，在波长413nm处测定。2.3 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和按2.3.1条制备的水。不含有机物的蒸馏水 加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中再行蒸馏即得（在整个蒸馏过程中水应始终保持红色，否则应随时补加高锰酸钾）。吸收液：不含有机物的重蒸馏水（2.3.1）。乙酸铵（NH4CH3COO）。冰乙酸（CH3COOH）：1.005。乙酰丙酮（

4、C5H8O2）：0.975。2.3.5.1乙酰丙酮溶液：0.25% ( V/V ) ，称25g乙酸铵（2.3.3）, 加少量水溶解，加3ml乙酸（2.3.4）及0.25 ml新蒸馏的乙酰丙酮 (2.3.5 ), 混匀再加水至100 ml, 调整pH为6.0, 此溶于250C贮存, 可稳定一个月。盐酸 ( HCl )溶液: 1.19 ( 1+5 )。氢氧化钠 (NaOH )溶液: 30g/100ml。碘（I2）。2.3.8.1碘（I2）溶液: c（I2）=0.1mol/L，称40g碘化钾（2.3.9）溶于10ml水, 加入12.7g碘( 2.3.8 ) , 溶解后移入1000ml溶量瓶, 用水稀

5、释定容。碘化钾（KI）。2.3.9.1碘化钾（KI）溶液：10g/100ml。碘酸钾（KIO3溶液c（1/6KIO3）=0.1mol/L，称3.567g经1100C干燥2小时的碘酸钾(优级纯) 溶于水, 于1000ml溶量瓶稀释定容。淀粉溶液：1g/100ml，称1 g淀粉，用少量水调在成糊状，倒入100 ml沸水中，呈透明溶液，临用时配制。 硫代硫酸钠溶液：CNa2S2O3=0.1mol/L，称取25 g硫代硫酸钠和2 g碳酸钠溶解于1000 ml新煮沸但已冷却的水中，贮于棕色试剂瓶中，放一周后过滤，并标定其浓度。硫代硫酸钠溶液标定：吸取0.1000mol/L碘化钾标准溶液（2.3.10）2

6、5.0 ml置于250 ml碘量瓶中，加40 ml新煮沸但已冷却的水，加10g/100ml碘化钾溶液（2.3.9.1）10ml，再加（15）盐酸溶液（2.3.6）10ml，立即盖好瓶塞，混匀，在暗处静置5分钟后，用硫代硫酸钠溶液（2.3.12）滴定至淡黄色，加1ml淀粉溶液（2.3.11）继续滴定至蓝色刚刚褪去。 硫化硫酸钠溶液浓度c (mol/L ) 按式（1）计算。 CNa2S2O3 = 0.1*25.0/ V Na2S2O3(1) 式中：V Na2S2O3 -滴定消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值，ml。2.3.13甲醛（HCHO）溶液，含甲醛3638。甲醛标准储备液的标定:吸取10ml甲醛

7、标准储备液：取10 ml甲醛溶液（2.3.13）置于500 ml容量瓶中，用水稀释定容。甲醛标准储备液的标定：吸取5.0 ml甲醛标准储备液(2.3.13.1)置于250 ml碘量瓶中, 加0.1mol/L碘溶液(2.3.8.1)30.0 ml, 立即逐滴地加入30g/100ml氢氧化钠溶液(2.3.7)至颜色褪到淡黄色为止(大约0.7 ml)。静置10分钟, 加(1+5)盐酸溶液(2.3.6)5 ml酸化, (空白滴定时需多加2 ml), 在暗处静置10分钟, 加入100 ml新煮沸但已冷却的水,用标定好的硫代硫酸钠溶液(2.3.12)滴定至淡黄色, 加入新配制的1g/100ml淀粉指示剂(

8、2.3.11) 1 ml, 继续滴定至蓝色刚刚消失为终点。同时时行空白测定。按式（2）计算甲醛标准储备液浓度。 甲醛（mg/ml）(V1- V2)* CNa2S2O3*15.0/5.0 (2) 式中：V1空白消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值，ml； V2标定甲醛消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值，ml； CNa2S2O3硫代硫酸钠溶液浓度，mol/L； 15.0甲醛（12HCHO）摩尔质量； 5.0甲醛标准储备液取样体积，ml。甲醛标准使用溶液 用水(2.3.1)将甲醛标准储备液(2.3.13.1)稀释成5.00ug/ml甲醛标准使用液, 250C贮存，可稳定周。2.4 仪器采样器：流量范围为0.2

9、1.0L/min的空气采样器（备有流量测量装置）。皂膜流量计。多孔玻板吸收管：50 ml或125 ml、采样流量0.5L/min时，阻力为6.7+/-0.7kPa，单管吸收效率大于99。具塞比色管：25 ml、10 ml、25 ml刻度，经校正。分光光度计：附1cm吸收池。标准皮托管：具校正系数。倾斜式微压计。采样引气管：聚四氟乙烯管，内径67mm，引气管前端带有玻璃其器、纤维滤料。空盒气压计。水银温度计：01000C酸度计。水浴锅。2.5 步骤校准曲线的绘制取7支25 ml具塞比色管 (2.4.4 )按下表配制标准色例：管号0123456甲醛 ( 5.00ug/ml ) , ml00.20.

10、82.04.06.07.0甲醛，ug01.04.010.020.030.035.0于上述标准系列中，用水稀释定容至10.0 ml刻线，加0.25%乙酰丙酮溶液（2.3.5.1 ）2.0 ml，混合，置于沸水浴加热3分钟，取出冷却至室温，用1 cm吸收池，以水为参比，于波长413nm处测定吸光度。将上述系列标准溶液测得的吸光度A值扣除试剂空白（零浓度）的吸光度A0值，便得到校准吸光度Y值，以校准吸光度Y为纵坐标，以甲醛含量x（ug）为横坐标，绘制校准曲线，或用最小二乘法计算其回归方程式（3）。注意“零”浓度不参与计算。 y bx + a(3) 式中：a校准曲线截距； b校准曲线斜率。 由斜率倒数

11、求得校准因子：Bs=1/b样品测定 将吸收后的样品溶液移入50 ml或100 ml容量瓶中，用水稀释定容，取少于10 ml试样（吸取量视试样浓度而定），于25 ml比色管（2.4.4）中，用水定容至10.0 ml刻线，以下步骤按（2.5.1）进行分光光度定。空白试验用现场未采样空白吸收管的吸收液按（2.5.1）进行空白测定。2.6 结果表示试样中甲醛的吸光度Y用式（4）计算。 y AsAb (4) 式中：As样品测定（2.5.2）吸光度； Ab空白试验（2.5.3）吸光度； 试样中甲醛含量x（µg）用式（5）计算。 x (y-a)*V1/(b*V2) 或x ( y-a) *Bs*V1

12、/V2 (5) 式中：V1定容体积，ml； V2测定取样体积，ml。 废气或环境空气中甲醛浓度c (mg/m3)同式（6）计算。 c = x / Vnd (6) 式中：Vnd所采气样标准状态体积，(0，101.325kPa)L。精密度和准确度经六个实验室分析含甲醛2.96mg/L和3.55mg/L的两个统一样品，重复性标准偏差为0.035mg/L和0.028mg/L，重复性相对标准偏差为1.2%和0.79%，再现性标准偏差为0.68mg/L和0.13mg/L，再现性相对标准偏差为2.3%和3.6%，加标回收率为100.3%-100.8%。在四个实样分析中加标回收率为95.3%-104.2%。3

13、 仪器操作规程722S分光光度计操作规程1 使用前准备工作1.1使用本仪器前必须认真阅读说明书，严格按照说明书所述规程操作；1.2 预热：仪器开机后灯及电子部分需热平衡，故开机预热30min后才能进行测试工作，如紧急应用时请注意随时调0，调100T。2 基本操作步骤2.1调零：目的：校正基本读数标尺两端（配合100T调节），进入正确测试状态；调整开机：开机预热30min后，改变测试波长时或测试一段时间后，以及作高精度测试前；操作：打开试样盖（关闭光门）或用不透光材料在样品室中遮断光路，然后按“0”键，即能自动调整零位；2.2调整100T目的：校正基本读数标尺两端（配合调零），进入正确测试状态；

14、调整开机：开机预热后，改变测试波长或测试一段时间后，以及作高精度测试前；操作：将参比溶液置入样品室光路中，盖上样品室盖（同时打开光门），按下“100T”键即能自动调整100%T（一次有误差时可加按一次）；注：调整100时整机自动增益系统可能影响0，调整后请检查0，如有变化可重调0一次。2.3调整波长使用仪器上唯一的旋钮，即可方便地调整仪器当前测试波长，具体波长由旋钮左侧的显示窗显示，读出波长时目光垂直观察；注：本仪器因采用机械联动切换滤光片装置，故当旋钮转动经过480nm时会有金属接触声如在480nm1000间纯在轻微金属摩擦声，属正常现象。2.4改变试样槽位置让不同样品进入光路仪器标准配制中

15、试样槽架是四位置的，用仪器前面的试样槽拉杆来改变，当拉杆到位时有定位感，到位时请前后推动一下以确保定位正确；2.5确定滤光片位置本仪器备有减少杂光，提高340nm-380nm波段光度准确性的滤光片，位于样品室内侧，用一拨杆来改变位置； 当测试波长在340-380nm波段内如作高精度测试可将拨杆推向前（见机内印字指示），通常不使用此滤光片时，可将拨杆置在400-1000nm位置； 注：如在380-1000nm波段测试时，误将拨杆置在340-380nm波段，则仪器将出现不正常现象。（如噪声增加，不能调整100T等）2.6改变标尺 本仪器设有四种标尺： TRANS.透射比： 用来对透明液体和透明固体测量透点； ABS.吸光度： 用来采用标准曲线法或绝对吸收法，在作动力学测试时亦能利用本系统； FACT.浓度因子：用于在浓度因子法浓度直读时设定浓度因子； CONC.浓度直读：用于标样法浓度直读时，作设定和读出，亦用于设定浓度因子后的浓度直读； 各标尺间的转换用MODE键操作并由“TRANS.”、“ABS.”、“FACT.”、“CONC.”指示灯分别指示，开机初始状态为TRANS.，每按