第15章萜类和甾体化合物

1、第15章 萜类和甾体化合物 萜类：萜类：挥发油（香精油）的主要成分。挥发油（香精油）的主要成分。它们都有一定的生理活性，如祛痰、止咳、它们都有一定的生理活性，如祛痰、止咳、驱风、发汗、驱虫或镇痛作用。驱风、发汗、驱虫或镇痛作用。CH2CCHCH2CH3异戊二烯规律：分子中碳原子数是异戊二烯规律：分子中碳原子数是5的整数倍的整数倍 2.结构：结构：萜类化合物由若干个异戊二烯分子以头尾相连而成。萜类化合物由若干个异戊二烯分子以头尾相连而成。头头 头头月桂烯月桂烯 苧苧烯烯 头头 尾尾 尾尾 头头 头头 尾尾 头头 尾尾 第第1节节 萜类化合物萜类化合物一、结构与化学性质一、结构与化学性质3.化学性

2、质：化学性质：取决于其所含官能团性质。取决于其所含官能团性质。1.定义：定义：分子式为分子式为C10H16的碳氢化合物及氢化物、含氧衍生物的统称的碳氢化合物及氢化物、含氧衍生物的统称.类类 别别异戊二烯单位数异戊二烯单位数 碳原子数碳原子数单萜单萜210倍半萜倍半萜315二萜二萜420三萜三萜630四萜四萜840多萜多萜840（一）萜类的分类（一）萜类的分类二、分类与命名二、分类与命名（1）异戊二烯单位数）异戊二烯单位数（2）碳架：）碳架：开链萜、单环萜、多环萜开链萜、单环萜、多环萜链状单萜链状单萜 单环单萜单环单萜 双环单萜双环单萜 头头 尾尾 尾尾 头头 头头 尾尾 头头 尾尾 头头 尾尾

3、 头头 尾尾 樟烷（莰烷）樟烷（莰烷） 苧苧烯烯 三、常见萜类化合物三、常见萜类化合物（一）单萜（一）单萜、链状单萜、链状单萜 基本骨架：基本骨架：头头 尾尾 尾尾 头头 头头 尾尾 头头 尾尾 月桂烯月桂烯 罗勒烯罗勒烯 CHO柠檬醛柠檬醛 CH2OH 香茅醇香茅醇 CHOHHCHOZE 柠檬醛（橙花醛）柠檬醛（橙花醛） 柠檬醛（香叶醛）柠檬醛（香叶醛） 90 CH2OHHHCH2OH香叶醇香叶醇 E 橙花醇橙花醇 Z 合成合成VA原料原料、单环单萜、单环单萜 头头 尾尾 头头 尾尾 苧苧烯烯 柠檬烯或柠檬烯或1,8-萜二烯萜二烯 具有柠檬香味的无色液体，用作香料及合成橡胶。具有柠檬香味的无

4、色液体，用作香料及合成橡胶。 H 萜烷萜烷 OH123456789103-萜醇萜醇薄荷醇薄荷醇薄荷脑薄荷脑 OH 清凉剂、驱风剂清凉剂、驱风剂及防腐剂，清凉油、及防腐剂，清凉油、人丹的主要成分。人丹的主要成分。1-甲基甲基-4-异丙烯基环己烯异丙烯基环己烯自然界主要存在左旋体和优势构象自然界主要存在左旋体和优势构象OHCHCH3CH3CH3HHHHHCHCH3HHHOHHCH3CH3e 1R,3R,4S e e 、双环单萜、双环单萜 萜烷萜烷 12345678910181234567樟烷（莰烷）樟烷（莰烷） 船式构象船式构象 1,7,7-三甲基二环三甲基二环 2.2.1 庚烷庚烷 萜烷萜烷 1

5、2345678910281234567松节烷（蒎烷）松节烷（蒎烷） 椅式构象椅式构象 2,6,6-三甲基二环三甲基二环 3.1.1 庚烷庚烷 萜烷萜烷 12345678910381234567蒈烷蒈烷 椅式构象椅式构象 3,7,7-三甲基二环三甲基二环 4.1.0 庚烷庚烷 萜烷萜烷 12345678910461234567椅式构象椅式构象 4-甲基甲基-1-异丙基二环异丙基二环 3.1.0 己烷己烷 艹艹12345671234567（1）蒎类衍生物）蒎类衍生物 蒎烯蒎烯 蒎烯蒎烯 松节油的主要成分，治疗肌肉和神经痛。松节油的主要成分，治疗肌肉和神经痛。 艹艹12345671234567（2）

6、莰类衍生物）莰类衍生物 O 樟脑樟脑 2-莰酮莰酮 莰烷的含氧衍生物莰烷的含氧衍生物 O12345671,7,7-三甲基二环三甲基二环 2.2.1 -2-庚酮庚酮 白晶易升华，难溶于水，穿白晶易升华，难溶于水，穿透性特殊香味和清凉感，驱透性特殊香味和清凉感，驱虫，强心剂、祛痰剂，呼吸虫，强心剂、祛痰剂，呼吸及循环系统兴奋药及循环系统兴奋药 。自然界存在的樟脑为右旋体，合成品为外消旋体。自然界存在的樟脑为右旋体，合成品为外消旋体。CH2SO3NaO樟脑樟脑-10-磺酸钠注射剂磺酸钠注射剂 OH1234567（）龙脑（）龙脑（2-樟醇）樟醇） 冰片冰片 樟脑樟脑经硼氢化钠还原得经硼氢化钠还原得龙脑

7、和异龙脑龙脑和异龙脑六角片晶，升华似胡椒六角片晶，升华似胡椒又似薄荷的香气，发汗、又似薄荷的香气，发汗、镇痉、止痛、驱虫，人镇痉、止痛、驱虫，人丹、冰硼散的成分丹、冰硼散的成分金合欢醇金合欢醇 高级香精高级香精大大牻牻（mng )牛儿酮牛儿酮治疗气管炎治疗气管炎愈创木愈创木薁薁(y )治疗烫伤治疗烫伤CH2OHCH2OH植醇植醇 （叶绿醇）（叶绿醇） VA HOOC松香酸松香酸（三）三萜类化合物（三）三萜类化合物角鲨烯角鲨烯COOHOHO甘草次酸（甘草皂苷）甘草次酸（甘草皂苷）-防癌、抗癌防癌、抗癌（四）四萜类化合物-胡萝卜素（胡萝卜素（维生素维生素A原原）番茄红素番茄红素第第2节节 甾体化合

8、物甾体化合物一、甾体化合物结构一、甾体化合物结构ABCDR1R2R3124567812131415161791011环戊烷骈多氢菲环戊烷骈多氢菲 和和 三个侧链三个侧链象形字：象形字：田田 巛巛（一）基本结构（一）基本结构R R1 1，R R2 2:通常甲基通常甲基(角甲基角甲基)R:含不同碳数的碳链或含氧基团含不同碳数的碳链或含氧基团1、特点特点2、角甲基角甲基R12345678910111213141516171819备注：备注：甾环的其他位置上也可有甾环的其他位置上也可有羟基、羰基、双键羟基、羰基、双键等基团等基团-不同的甾体化合物不同的甾体化合物3、甾环相连的甾环相连的基团空间取向和基

9、团空间取向和表示方式表示方式甾环面上甾环面上-型型-实线实线甾环面下甾环面下-型型-虚线虚线 待定型待定型-波纹线波纹线（二）立体结构（环稠合方式）（二）立体结构（环稠合方式）ABCD58131417910HHHABCD58131417910HHH正系正系（5型型C5）A/B 顺顺B/C 反反C/D 反反别系别系（5型型-C5 ）A/B 反反B/C 反反C/D 反反1、环环稠合稠合方式方式分类分类备注备注:C4C5、C5C6、C5C10有双键，无正系、别系之分有双键，无正系、别系之分ABCD312456781213141516179101119182021222324252627HH编号次序编

10、号次序甾环外键（甾环外键（连接原子或基团空间取向连接原子或基团空间取向）表示方法：）表示方法：环平面的前方环平面的前方实线实线 构型构型环平面的后方环平面的后方虚线虚线 构型构型-波纹线波纹线构型待定或两种都有构型待定或两种都有天然甾体物三个侧天然甾体物三个侧链都是链都是 构型构型二、命名（一）甾体母核名的确定（一）甾体母核名的确定 据据C10和和C13上是否有甲基，上是否有甲基，C17上是否有侧链及侧链的上是否有侧链及侧链的长短，规定以下甾环母核（长短，规定以下甾环母核（6个个）：）： 甾烷甾烷 雌甾烷雌甾烷 孕甾烷孕甾烷 胆烷胆烷 胆甾烷胆甾烷 雄甾烷雄甾烷 （1）确定母体甾环。甾环含有）

11、确定母体甾环。甾环含有双键双键，标明位次，标明位次，“烷烷”改改“烯烯”、“二烯二烯”、“三烯三烯”等。或以等。或以X表示双键位置。表示双键位置。（2）官能团或取代基的名称与构型在）官能团或取代基的名称与构型在母核名母核名称之前或之后。称之前或之后。在环系平面前面称在环系平面前面称-构型构型(即用实线连接的基团即用实线连接的基团)；反之，；反之，-构型（构型（即用虚线连接的基团即用虚线连接的基团）。）。CH3OO甾烷甾烷 母核母核 13-乙基乙基- 3-甲氧基甲氧基- 1,3,5(10)-甾三烯甾三烯- 17-酮酮 （二）命名步骤（二）命名步骤（常用俗名常用俗名）OHOH雌甾烷雌甾烷 母核母核

12、 3,17-二羟基二羟基-1,3,5(10)-雌甾三烯（雌甾三烯（-雌二醇雌二醇） OHOCH3雄甾烷雄甾烷 17-甲基甲基-17-羟基雄甾羟基雄甾-4-烯烯-3-酮（酮（甲基睾丸素甲基睾丸素） COCH2OAcOOHO孕甾烷孕甾烷 17,21-二羟基孕甾二羟基孕甾-4-烯烯-3,11,20-三酮三酮-21-醋酸酯醋酸酯 醋酸可的松醋酸可的松 OHOHOHHCOOH3,7,12-三羟基三羟基-5-胆烷胆烷-24-酸（胆酸）酸（胆酸） 正系正系 OH5 -3-羟基胆甾烯（胆甾醇、胆固醇）羟基胆甾烯（胆甾醇、胆固醇） （3）以相关甾体化合物的习惯名称命名。）以相关甾体化合物的习惯名称命名。 OCO

13、CH3OOCOCH3ClCOCH3黄体酮黄体酮 6-氯氯-17-乙酰氧乙酰氧基基-6-黄体酮黄体酮 OHOCH31-甲基睾丸素甲基睾丸素常以药物的衍生物命名：常以药物的衍生物命名： COCH2OHOOHO17,21-二羟基孕甾二羟基孕甾-4-烯烯-3,11,20-三酮三酮 可的松可的松 COCH2OHOOHOH氢化可的松氢化可的松 11-羟基羟基 三、重要甾三、重要甾 体化合物体化合物（一）甾醇（一）甾醇（固醇固醇）类）类动物甾醇动物甾醇-酯酯植物甾醇植物甾醇-苷苷1、胆固醇、胆固醇ABCD312456781213141516179101119182021222324252627HO胆甾醇（胆

14、甾醇（3-羟基羟基-5-胆甾烯胆甾烯）检验方法检验方法：溶于氯仿，加乙酐、浓硫酸后变浅红变蓝变绿。：溶于氯仿，加乙酐、浓硫酸后变浅红变蓝变绿。2、7-脱氢胆甾醇脱氢胆甾醇3ABCD312456781213141516179101119182021222324252627HOUVABCD3124567812131415161791011191820222324252627HO7-脱氢胆甾醇脱氢胆甾醇-维生素维生素D33、麦角甾醇（、麦角甾醇（酵母、霉菌、麦角、猪苓、灵芝中酵母、霉菌、麦角、猪苓、灵芝中）麦角甾醇麦角甾醇 - -维生素维生素D24、胆甾酸（多种）、胆甾酸（多种）ABCD312456

15、7812131415161791011COOH191820212223HO24HOHOH胆酸胆酸（，7，12-三羟三羟基基-5-胆烷胆烷-24-酸）酸）ABCD3124567812131415161791011COOH191820212223HO24HOH脱氧胆酸脱氧胆酸（，12-三羟三羟基基-5-胆烷胆烷-24-酸）酸）胆汁酸（结合胆酸）胆汁酸（结合胆酸）-胆甾胆甾 酸与甘氨酸和牛黄酸通酸与甘氨酸和牛黄酸通过酰胺键成结合胆甾酸（过酰胺键成结合胆甾酸（钠盐或钾盐钠盐或钾盐）生理功能：生理功能：（）分散脂肪及胆甾醇，促进消化吸收（）分散脂肪及胆甾醇，促进消化吸收（）抑制胆汁中胆甾醇的析出（）抑制

16、胆汁中胆甾醇的析出、甾体激素、甾体激素分子组成：分子组成：含氮激素和甾体激素含氮激素和甾体激素来源：来源：性激素和肾上腺皮质激素性激素和肾上腺皮质激素ABCD31245678121314151617910111918OHOABCD31245678121314151617910111918OO睾酮睾酮黄体酮黄体酮（）性激素（）性激素雄性激素雄性激素雌性激素雌性激素（）肾上腺皮质激素（）肾上腺皮质激素糖代谢皮质激素和盐代谢皮质激素糖代谢皮质激素和盐代谢皮质激素ABCD31245678121314151617910111918OHOH2COOOHABCD312456781213141516179101119OHOH2COCHOHOABCD3124578121314151617910111918OHOH2COHOOH可的松可的松氢化可的松氢化可的松醛固酮（醛固酮（