加氢技术方案要点-

1、煤焦油加氢工艺技术要点煤焦油加氢工艺技术要点 浅析浅析 煤焦油性质煤焦油性质 密度大、杂质含量高； 杂质金属、氮会使催化剂失去活性； 硫化物会腐蚀设备及管线； 残炭易结焦。加氢加氢工艺工艺目的目的 油品中的杂质，即硫、氮、氧化物转化成为相应的易于除去的H2S、NH3和H2O而脱除，重金属杂质与H2S反应生成金属硫化物沉积在催化剂上，稠环芳烃及一部分不饱和烃得到加氢饱和，生产出合格的加氢产品（或中间料）。必要条件必要条件 适当的温度、压力； 适当的氢油比和空速； 原料油和氢气在催化剂的作用下。主要的加氢反应主要的加氢反应 加氢脱硫反应 加氢脱金属反应 加氢脱氮反应 加氢脱残碳反应 加氢脱氧反应

2、芳烃饱和反应 烯烃饱和反应 加氢裂化反应 缩合生焦反应加氢脱硫加氢脱硫 噻吩 苯并噻吩S+ 2 H+ H S2S+ 4 H2CH3CH3+ H S2加氢脱金属反应加氢脱金属反应 Ni、V容易催化剂永久性中毒失活。 金属化合物与H2S反应生成金属硫化物，生成的金属硫化物随后沉积在催化剂上。 金属硫化物沉积，使催化剂活性中心中毒；使催化剂微孔孔口堵塞，限制反应物向微孔内扩散，导致床层压降升高。加氢脱氮反应加氢脱氮反应+ 3 H2+ N H3NHC H2 5+ 4 H2+ N H3NC H3 7+ 5 H2+ N H3C H5N+ 3 H2+ N H3N HC2加氢脱氮反应加氢脱氮反应 加氢过程中，

3、各种含氮化合物在催化剂作用下，经加氢后生成氨和烃类，氨从反应产物中脱除，而烃类留在产品中。加氢脱残炭反应加氢脱残炭反应 油品残炭量的多少代表了油品中的高沸点组分如多环芳烃、胶质和沥青质等在加工过程中的生焦趋势（残炭值）。 反应过程中，作为残炭前身物的稠环芳烃逐步被加氢饱和，稠环度逐步降低，有些变成少于五环的芳烃，就已不再属于残炭前身物了。加氢脱氧反应加氢脱氧反应 醇类、羧酸类和酮类化合物很容易加氢脱氧生成相应的烃类和水。 酚类加氢脱氧：直接加氢脱氧，或先对环加氢饱和后再加氢脱氧。芳烃加氢饱和反应芳烃加氢饱和反应 在较高的氢分压和较低的反应温度下，有利于芳烃加氢饱和反应的进行。 反之，有利于环烷

4、烃脱氢缩合反应，形成多环芳烃，进而缩合形成焦炭，沉积在催化剂上，使催化剂活性降低。烯烃加氢饱和反应烯烃加氢饱和反应 反应速度较快CH CH2+HCH CH2 3加氢裂化反应加氢裂化反应 使进料中较大的烃类分子变成小分子。 转化率随着反应温度的升高而增加。 高温加剧了催化剂上的生焦反应并且引起芳烃饱和反应逆转，不利于脱氮和脱硫反应的进行，故提温范围是有限的。缩合生焦反应缩合生焦反应 重质油加氢过程中，随各种反应的进行，均会发生一定的缩合生焦反应，焦炭沉积在催化剂颗粒的外表面和内表面，造成催化剂中毒和失活。加氢过程特点加氢过程特点 不同反应床层或同一床层的不同部位存在着差别。 原料含有较大量的杂质

5、和非理想组分，其平均分子量大，粘度高，导致反应性能低，催化剂易失活，故加氢处理过程操作条件苛刻，压力和温度高，空速低。 焦炭和金属硫化物的沉积将引起床层压差不断增大。 加氢处理过程宜采用催化剂组合装填技术。催化剂的保护催化剂的保护 保证原料油不被氧化； 加强原料油脱水，防止催化剂老化聚结； 过滤原料油中的杂质，防止催化剂杂质堵塞催化剂床层； 加强上游操作，从源头上控制Fe离子、砷As和硅Si、Ca、Na等，（设保护剂）。催化剂硫化催化剂硫化 新鲜催化剂的活性金属组分（Mo、Ni、Co）大都是以氧化态形式存在。 基础研究和工业实践的经验表明，绝大多数加氢催化剂的活性金属组分，氧化态时活性很低，当

6、以硫化态存在时，才具有较高的加氢活性和稳定性。催化剂的催化剂的失活失活与更换与更换 油洗、热氢气提、循环降温、氮气置换后卸出未再生催化剂（非常危险） 抽卸顶部催化剂（撇头）影响加氢影响加氢的主要因素的主要因素 原料油原料油性质性质：初馏点、氯离子、金属化合物及其含量、固体粒子、残炭、粘度 反应压力反应压力 氢分压氢分压 进料进料量量 循环氢循环氢 反应温度反应温度工艺过程控制1 工艺安全联锁控制：进料、循环氢、加热炉、压缩机等 压力、温度、液位参数超限报警工艺过程控制2 防铵盐析出堵塞管路：注水 为减轻塔顶管道和换热器的腐蚀：注缓蚀剂 防结焦注阻垢剂（油溶性液体）操作方法要点操作方法要点 总原

7、则坚决遵守工艺纪律，严格执行工艺卡片 保护催化剂活性是关键：不被中毒，不被还原，防止飞温，降低积碳，减少粉碎和结块 不跑窜、不超温、不超压、防爆炸操作方法要点操作方法要点 反应系统：遵循先降温后降量，先提量后提温。温度、压力、循环氢量、空速 分馏系统：温度、压力、回流、液位、吹汽、防冲塔、串压 加热炉：燃料控制、燃烧状况、排烟温度常见的异常及处理常见的异常及处理 反应器反应器床层超床层超温温循环氢、原料、入口温度、注冷氢循环氢、原料、入口温度、注冷氢 高压系统压力高压系统压力超高超高压缩机、原料性质及量压缩机、原料性质及量常见的异常及处理常见的异常及处理 高压法兰泄漏高压法兰泄漏着火着火 加热炉冒黑烟加热炉冒黑烟 换热器泄露换热器泄露 管线堵塞管线堵塞异常、事故处理原则异常、事故处理原则 高温、高压、临氢、有毒、大型化、系统化决定了高风险 人身安全， 保护设备， 保护催化剂 安全永远第一安全永