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文档简介

1、农药残留物检测的研究进程姓名:李安 单位:云南农业大学水利水电与建筑学院09级一班 邮编:650201 【摘要】本文对近几年我国农药残留物快速检测的几种主要方法进行了阐述,说明了和发达国家相比我国当前存在的主要问题,以及国外对农产品中农药残留物监控工作 是如何开展的,并且说明了我国目前在这方面的不足和对未来的期望,以及在日常生活中我们应该如何做。【summary】in this paper, pesticide residues in recent years, rapid detection of several main methods are described, illustrated

2、 and developed countries the main problems that currently exist in China, and foreign pesticide residues in agricultural products is how to carry out monitoring work, and shows in this area of the current deficiencies and future expectations, as well as in everyday life we should do.【关键词】农药残留 快

3、速检测方法 现状 存在的问题 对未来的期望 引言          在现代化进程的脚步中,人们对人们的食品安全的要求也越来越高,但是我国农药在粮食、蔬菜、水果、茶叶上的用量居高不下,而这些物质的不合理使用必将导致农产品中的农药残留超标,影响消费者食用安全,严重时会造成消费者致病、发育不正常,甚至直接导致中毒死亡,农药残留超标也会影响农产品的贸易 ,为了保障消费者的安全和健康,提高农产品的质量安全水平,增强农业产品的国际竞争力,我国政府决定加强农产品中农药残留的监控,建立健全农药残留的监

4、测体系,实施对蔬菜、瓜果、茶叶生产全过程的农药监控,从源头抓起,加强农产品的产地检测,把住农产品的市场准入关。我国是一个农业大国,农业的可持续发展关系到国家经济建设和社会稳定的全局。农作物病、虫、草害等是农业生产的重要生物灾害。据资料记载中国有害生物为2,300多种,这些有害生物不仅种类多、分布广泛,而且成灾条件复杂,发生频繁。如不进行防治,每年将损失粮食总产量15、棉花2025、蔬菜25以上。我国农药每年实际产量约40万吨,仅次于美国据世界第二位,年用量约27万吨,居世界前列。据统计,九十年代我国农业平均每年发生病虫草鼠44亿亩次,防治面积为49亿亩次,仅以防治有害生物计算,每年挽回的粮食损

5、失即达6,500多万吨,相当于3.25亿人的口粮(按每人每年200千克计算)。在生物灾害的综合治理中,根据目前植物保护学科发展的水平,化学防治仍然是最方便、最稳定、最有效、最可靠、最廉价的防治手段。尤其是当遇到突发性、侵入型生物灾害发生时,尚无任何防治方法能够代替化学农药,唯有化学防治方能奏效。2000、2001、2002年发生特大蝗灾,农药的高效快速防治效果,就是有力的佐证。无论是现在或是将来,农业生产离不开农药。因此,对产品进行农药残留物检测是十分必要的。一、农药残留法律、法规 我国于1997年和1999年,分别颁布了中华人民共和国农药管理条例和中华人民共和国农药管理条例实施办法。2001

6、年11月29日修订的农药管理条例第二十七条规定“使用农药应当遵守国家有关农药安全、合理使用的规定,按照规定的用药量、用药次数、用药方法和安全间隔期施药,防止污染农副产品。剧毒、高毒农药不得用于防治卫生害虫,不得用于蔬菜、瓜果、茶叶和中草药材。”第三十七条规定“县级以上各级人民政府有关部门应当做好农副产品中农药残留量的检测工作,并公布检测结果。”第三十八条规定“禁止销售农药残留量超过标准的农副产品。” 二 农药残留快速检测技术的研究概况      农药残留快速检测技术可分为化学检测、生化检测和生物检测三大类,  目前这三类中研

7、究较多的有仪器分析法、酶抑制法、生物传感器法、免疫分析法、活体检测法等。  1仪器分析法;仪器分析法是农药残留检测中最经典、最常用的技术。由于农药的活性成分大多是小分子有机化合物,故多使用气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、气相色谱-质谱联用(GC-MS)和高效液相色谱-质谱联用(HPLC-MS)等技术。其中研究最多的是色质联用技术,因为色质联用特别适合于多残留分析,所以国外把它也划为农药残留快速检测技术之列。大部分农药(如有机氯、有机磷等)残留可使用GC-MS检测,检出限一般为110 gkg,但对分子量较大、极性或热不稳定性太强的农药及其化合物,GC-MS不适用,需采用高效

8、液相色谱-质谱联用(HPLC-MS)来检测。       仪器分析法具有灵敏度高、准确度好等优点,但需要昂贵的仪器、专业的分析人员,且样本预处理较繁琐。近年来固相萃取(SPE)、固相微萃取 (SPME)、超临界流体萃取(SFE)、凝胶色谱(GPC)、吸附柱色谱、微波辅助萃取(MAE)、样品固相分散萃取、自动索氏萃取(SE)、在线HPLC萃取等样本预处理技术已在省时、省力、减少溶剂、微型化及自动化方面取得了很大突破,给仪器的快速分析带来了希望。.技术装备费用低、操作简单、易于推广应用。完全符合现代人们对农药残留分析的环境友好、健康安全和高效经济的

9、三大要求。这些前处理方法可在短时期内,快速有效的完成多种或多类多种农药在样品中的提取、分离和净化过程,自动化程度高,大大的缩短了样品前处理时间,提高了样品中农药的提取率,保证了检测数据的准确性。 2酶抑制法;酶抑制法是研究最多且相对成熟的一种对部分农药进行残留快速检测技术。酶抑制法是利用有机磷与氨基甲酸酯类农药可特异性地抑制昆虫中枢和周围神经系统中乙酰胆碱酯酶(AChE)的活性,破坏神经的正常传导,使昆虫中毒致死这一毒理学原理,将AChE与样品反应,根据AChE活性受到抑制的情况,可判断出样品中是否含有有机磷与氨基甲酸酯类农药。基于这一原理,国内外已开发出速测箱、速测卡、快速测定仪、生物传感器

10、等多种类型的产品,用来检测食品中有机磷与氨基甲酸酯农药的残留。但是酶抑制法测定样品和农药种类有限,目前只用于蔬菜、水果中有机磷和氨基甲酸酯类农药的残留检测,且不能给出定性和定量结果。      速测箱、速测卡是基于胆碱酯酶可催化靛酚乙酸酯(红色)水解为乙酸和靛酚(蓝色),有机磷和氨基甲酸酯农药对胆碱酯酶有抑制作用,使催化、水解、变色的过程发生改变。将胆碱酯酶与样品提取液反应,若胆碱酯酶不受到抑制,基质水解产生蓝色,表明样品提取液中不含有机磷和氨基甲酸酯类农药(呈阴性);若胆碱酯酶受到抑制,基质就不能水解,不变色,表明样品中含有有机磷和氨基甲酸酯类农药(呈

11、阳性)。该方法对常见农药的检出限为0.33.5mgkg,大都高于相应农药的最大残留限量,因此只能作为定性的快速初筛检测法。      为了提高检测的灵敏度和准确度,将提取液用比色法进行分析,从而研制出各种农药残留快速检测仪。残留农药对乙酰胆碱酯酶活性有抑制,浓度越高,抑制率越高。仪器通过测定酶与底物、显色剂显色反应变色速率,并与空白对照比较求得酶抑制率,从而判定农药残留量是否超标。      乙酰胆碱酯酶传感器是以AChE作为敏感部件的生物传感器,它用于农药残留检测时,使酶抑制法的检测灵敏度和准确度又有很大提高。如

12、国外研究者用鳗鲡的AChE作为生物传感元素,对有机磷和氨基甲酸酯抗胆碱酯酶进行检测,可以检测到1×10-8mol/L水平的对氧磷(对硫磷在肝微粒体混合功能氧化酶的作用下的氧化产物),且在几分钟内可以同时检测8个样品,并可重复使用。但是现阶段生物材料乙酰胆碱酯酶的失活包括生物材料固定化过程中的失活问题还未得到很好的解决。 3生物传感器法;生物传感器法是目前农药残留速测技术中的研究热点,在测定方法多样化、提高测量灵敏度、缩短响应时间、提高仪器自动化程度和适应现场检测能力等方面已取得了长足进步。生物传感器(Biosensor)是由一种生物敏感部件与转换器紧密配合的分析装置,这种生物敏感部件

13、对特定化学物质或生物活性物质具有选择性和可逆响应,通过测定pH、电导等物理化学信号的变化,即可测得农药残留量。用于研究农药残留检测的生物传感器所使用的生物物质主要为酶、全细胞、细胞器、受体或抗体等,相应有酶传感器、全细胞传感器和免疫传感器等,尤其是免疫传感器的应用可大大提高检测灵敏度并大大缩短了检测时间。国外研究的一种光纤免疫传感器用以检测样品中对硫磷时,检测限为0.3g/L。而生物传感器与光纤技术结合的产物光导纤维传感器,则在快速检测和在线检测中有着广阔的应用前景。 4免疫分析法;近年来,免疫分析法用于农药残留快速检测的研究也十分活跃。免疫分析法是将抗体抗原反应与现代测试手段相结合的超微量分

14、析法,它集测定的高灵敏性和抗体反应的强特异性于一体,在某些重要生物活性物质(如蛋白质、激素、药物等)的痕量检测方面取得了很大成就。免疫分析法具有简单、快速、灵敏度高、特异性强、检测费用低等优点,只需很少的仪器设备和专业培训,是初筛及测定致癌物和一些剧毒农药的好方法。但它的开发过程需要投入较多资金和较长时间,且一般只适于分析一种农药或一类农药。      免疫分析法可分为荧光免疫测定法、酶免疫测定法、放射免疫测定法和流动注射免疫测定法,其中流动注射免疫分析是农药残留分析中较为先进的技术。当用流动注射免疫分析检测水中的三嗪类农药时,检测灵敏度为0.020.3

15、g/L,与三嗪酶联免疫法相当,而流动注射免疫分析所需的时间则由酶联免疫法的1.5h缩短至6.5min。但流动注射免疫分析的不足之处是变异系数大,需要一次性装膜的柱,抗体和酶标的半抗原使用量大,一次只能检测一个样品。 5 活体检测法 ;活体检测法是使用活的生物直接测定。如农药与细菌作用后可影响细菌的发光程度,通过测定细菌发光情况,则可测出农药残留量。又如农药残留会导致家蝇中毒,使用敏感品系的家蝇为材料,用样本喂食敏感家蝇后,根据家蝇死亡率便可测出农药残留量,一般在46小时内可测出蔬菜是否含超量农药。但该法只对少数药剂有反应,无法分辨残留农药的种类,准确性较低。使用家蝇检测蔬菜

16、中的农药残留,过程简单、无须复杂仪器,农户便可自行检测,缺点是检测时间较长,仅适于田间未采收的蔬菜。三 与发达国家国家残留检测方法相比较,目前我国农药残留检测技术存在以下几个方面不足: 1农药残留检测方法覆盖面窄。我国已经制定了38项农药残留检测方法国家标准(单残留检测方法26个,单类农药多残留检测方法9个,2类农药多残留检测方法2个,3类农药多残留检测方法1个),总共涵盖农药种类为72种;有关部门制定的行业标准33项(单残留检测方法24个,单类农药多残留检测方法8个,2类农药多残留检测方法1个)涵盖农药种类只有55种。国标和行标涵盖农药总品种数为95种,分别是杀虫剂72种,杀菌剂8种和除草剂

17、15种。其中国家标准GB/T5009.20-1996涵盖20种有机磷农药,GB/T 17331-1998涵盖20种有机磷和氨基甲酸类农药,行业标准SN0334-95涵盖的农药种类为22种,这是我国目前农药残留检测标准方法中涵盖农药种类最多的几种方法。另外,国家标准和行业标准中农药种类交叉还很多,与我国目前登记使用的400多种农药有效成份相差甚远。 2检测方法标准没有随着检测技术的发展而及时更新。如:当前国际农药残留检测方法普遍使用毛细关注分离技术,而我国现有的许多检测方法标准仍然使用填充柱分离技术;国际上普遍采用气相色谱与质谱联用技术和高效液相色谱检测技术检测农产品中农药残留,而我国这两类检测

18、标准还是空白。 3农药残留检测技术与限量标准不相配套。我国已制定的79种农药197项限量标准中,33种农药有配套检测方法,46种农药没有配套检测方法,在实际执行过程中存在相当大的问题。 综上所述,我国农药残留检测方法标准研究制定工作远远滞后于当前监测工作对其的需要,更谈不上为今后开展农药残留检测工作提供技术储备的问题,因此,我们应该尽快建立和完善体系。 四 国外对农产品中农药残留物监控工作 在全球经济一体化不断加快的形势下,技术规范纳入法规的范畴已成为经济发达国家发展经济和保护自身利益的行之有效的依据。欧盟2000/24/EC和2000/42/EC规定了更为严格的残留限量规定。对农产品中农药残

19、留量的检测工作也给予高度的重视,例如英国政府专设农药残留工作委员会(WPPR),并设立能独立行使行政职权的一位主席组建而成的专家委员会,代表政府专门监管食品中农药残留量的监测项目。对所有食品特别是对那些明显存有农药残留物的食品进行专门侦查和跟踪检验;其中40的抽查样品来源于进口食品。政府每年要化费1,700,000英磅,约合人民币23,460,000元;每年检验约4,000个样品取得80,000多个数据。在1996年的检验结果中约有34的样品中检验出农药残留物,其量值在最高残留限量(MRL)之内,有1的样品其农药残留量超过了规定的最高残留限量。为此英国政府强化了农残检验工作,对国内的农产品在产

20、地进行抽样直接检验。对上市前超标的农产品提出事先的警告,不准进入市场。对进口农产品直接在港口进行农残检验,一旦发现其农药残留量超标,严禁其整个货批的进口。五 我国目前在这方面的不足和对未来的期望农药在当今农业生产中运用较广泛,尤其在经济越发达的国家和地区农药应用越广泛。由于农药的广泛应用,任何一个生活在现代社会中的人每天都不可避免地要接触很低浓度的各种种类的农药。不同职业的人群接触农药的机会不一样,而且接触的时间也不同,如生产、加工、使用农药。做到以下方面:1、面对我国市场上农药残留速测方法种类繁多,检测数据缺乏可比性,建议赶快规范农药残留速测技术及其配套试剂,加强对速测仪市场的监督管理。 2

21、、加紧农药残留检测技术研究和标准制定工作。政府要对国际标准和国外先进检测方法引进和验证工作、国内检测方法的研究制定工作在资金上给予一定的支持。重点制定农业生产中经常使用、并且影响到进出口贸易农药品种的残留检测方法。根据农业发展阶段的需要制定残留检测方法标准的长期规划。3、加快农药残留限量标准的研究和制定工作。面对我国农药残留标准制定情况,首先要积极开展对于国际标准的研究工作,特别是我国农产品主要出口国的限量标准研究工作;第二,对于我国农药限量标准中存在太笼统和数量少的问题,要进行梳理,加快补充和修订限量标准工作,重点是制定对于人体健康和进出口贸易影响较大的农药品种的限量标准制定工作;第三,及时

22、了解限量标准设置规则和最新动态,适时做出相应政策调整,以保护我国农产品生产者和消费者的利益。4、尽快建立健全农产品农药残留监测体系。鉴于目前我国农药残留中工作存在体系不健全、力量分散、监测经费缺乏等问题,政府应加大对农药残留监控体系建设投入,尽快建立起中央、省(区、市)、地、县多层次、职能明确覆盖生产和销售多环节的农药残留监控体系,实现对进出口农产品的残留监测。农药残留监测是社会公益事业,需要政府投资的支持,有关政府每年应设立农药残留监测基金,确保残留管理工作正常地开展。六 对个人而言,要做到以下几点为了防止农药残留的危害,通常应注意以下各点:1尽量到有卫生监督的正规市场买果蔬,产品包装上有“质量安全”、“无公害产品”、“绿色食品”、“有机食品”四种标志之一的,相对而言,更加安全可靠。

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