有机化学单环芳烃PPT学习教案

1、会计学1有机化学单环芳烃有机化学单环芳烃有机化学2 芳烃具有的芳烃具有的难加成、难氧化、易取代难加成、难氧化、易取代的不同于脂肪烃的化学性质称为芳香性。的不同于脂肪烃的化学性质称为芳香性。概概 述述第1页/共98页有机化学3芳香烃芳香烃单环芳烃单环芳烃多环芳烃多环芳烃非苯芳烃非苯芳烃联苯和联多苯联苯和联多苯多苯代脂烃类多苯代脂烃类 稠环芳烃稠环芳烃无苯环，却有芳香性无苯环，却有芳香性CH3CH=CH2按分子内是否含有苯环及环的多少、结合方式按分子内是否含有苯环及环的多少、结合方式蒽蒽分分 类类第2页/共98页有机化学4为保证碳的为保证碳的4价，而在价，而在环中加了三个双键，简环中加了三个双键，

2、简记作：记作：HHHHHH6-1 6-1 苯的结构苯的结构凯库勒结构式凯库勒结构式第3页/共98页有机化学5XXHNi2加 压36-1 6-1 苯的结构苯的结构凯库勒结构合理性凯库勒结构合理性第4页/共98页有机化学66-1 6-1 苯的结构苯的结构凯库勒结构不合理性凯库勒结构不合理性第5页/共98页有机化学7 按照凯库勒结构，苯的邻二卤代物应按照凯库勒结构，苯的邻二卤代物应有两种不同的结构。有两种不同的结构。实际结果：苯的邻二卤实际结果：苯的邻二卤代代 物 只物 只有一种有一种.XYXYHNi2加压3H2cat.氢化热氢化热/kJ.mol-1120208360预测值预测值实测值实测值苯比凯库

3、勒所假苯比凯库勒所假定的环己三烯式定的环己三烯式要稳定的多要稳定的多.第6页/共98页有机化学8HHHHHH1200.140nm0.110nm6-1 6-1 苯的结构苯的结构价键价键(近代近代)理论理论第7页/共98页有机化学9问题的提出：问题的提出： 例例 1,3-丁二烯常用下面结构表示：丁二烯常用下面结构表示：实验测得：实验测得：C2-C3键长比普通键长比普通C-C单键键单键键长短，具有双键的性质，长短，具有双键的性质，即即电子发生了离域。电子发生了离域。所以上述表示法不能准确反映所以上述表示法不能准确反映1,3-丁二丁二烯的真实结构。烯的真实结构。6-1 6-1 苯的结构苯的结构苯的共振

4、式和共振苯的共振式和共振论论CH2=CHCH=CH2第8页/共98页有机化学10基本要点基本要点 当一个离子、分子或自由基按照价键理论可以当一个离子、分子或自由基按照价键理论可以写出两个以上的写出两个以上的经典结构式经典结构式时，这些结构式共振时，这些结构式共振(或重叠或重叠)成一个成一个共振杂化体共振杂化体，共振杂化体接近实，共振杂化体接近实际分子。际分子。 如醋酸根是由下列式子参加共振的：如醋酸根是由下列式子参加共振的：为共振符号，与表示平衡的为共振符号，与表示平衡的共振杂化体绝非混合物共振杂化体绝非混合物, 它只具有单一结构它只具有单一结构.不同不同.6-1 6-1 苯的结构苯的结构苯的

5、共振式和共振苯的共振式和共振论论COCH3OCOCH3O 第9页/共98页有机化学11共振结构式对分子的贡献大小与它们的稳共振结构式对分子的贡献大小与它们的稳定性大小成正比。关于共振结构能量的比定性大小成正比。关于共振结构能量的比较，有如下经验规则：较，有如下经验规则：1 共振结构式中，共价键越多，能量越低共振结构式中，共价键越多，能量越低，则更稳定。，则更稳定。 6-1 6-1 苯的结构苯的结构共振论基本要点共振论基本要点第10页/共98页有机化学12共振结构能量比较的经验规则：共振结构能量比较的经验规则：1 共振结构式中，共价键越多，能量越低共振结构式中，共价键越多，能量越低，则更稳定。，

6、则更稳定。 2 在具有不同电荷分布的共振结构式中，在具有不同电荷分布的共振结构式中，若电荷的分布符合元素电负性规律，则该若电荷的分布符合元素电负性规律，则该结构能量低，稳定；反之亦然。结构能量低，稳定；反之亦然。6-1 6-1 苯的结构苯的结构共振论基本要点共振论基本要点第11页/共98页有机化学13共振结构能量比较的经验规则：共振结构能量比较的经验规则：1 共价键越多，能量越低，则更稳定。共价键越多，能量越低，则更稳定。 2 电荷的分布符合元素电负性规律的结构电荷的分布符合元素电负性规律的结构能量低，稳定；反之亦然。能量低，稳定；反之亦然。6-1 6-1 苯的结构苯的结构共振论基本要点共振论

7、基本要点3 键角和键长有改变的结构不稳定。键角和键长有改变的结构不稳定。第12页/共98页有机化学14共振结构能量比较的经验规则：共振结构能量比较的经验规则：1 共价键越多，能量越低，则更稳定。共价键越多，能量越低，则更稳定。 2 电荷的分布符合元素电负性规律的结构电荷的分布符合元素电负性规律的结构能量低，稳定；反之亦然。能量低，稳定；反之亦然。6-1 6-1 苯的结构苯的结构共振论基本要点共振论基本要点3 键角和键长有改变的结构不稳定。键角和键长有改变的结构不稳定。4 满足八隅体的共振结构式稳定。满足八隅体的共振结构式稳定。较稳定较稳定(八隅体八隅体)贡献较大贡献较大CH2OHCH2=OH

8、+.+.第13页/共98页有机化学15共振结构能量比较的经验规则：共振结构能量比较的经验规则：6-1 6-1 苯的结构苯的结构共振论基本要点共振论基本要点3 键角和键长有改变的结构不稳定。键角和键长有改变的结构不稳定。4 满足八隅体的共振结构式稳定。满足八隅体的共振结构式稳定。NOOHE+5 相邻两原子带有相同电荷的共振结构式相邻两原子带有相同电荷的共振结构式能量高，不稳定。能量高，不稳定。6 共振结构式越多共振结构式越多, 则该分子结构越稳定则该分子结构越稳定.第14页/共98页有机化学16 共振式结构式中，若具有结构上相似和能共振式结构式中，若具有结构上相似和能量相同的两个或几个参与结构式

9、，则这些结量相同的两个或几个参与结构式，则这些结构式都是主要的参与结构，且共振而成的共构式都是主要的参与结构，且共振而成的共振杂化体也特别稳定振杂化体也特别稳定 。共振杂化体比任何一个参与结构都要稳定共振杂化体比任何一个参与结构都要稳定,其其能量比能量最低的参与结构的能量还要低很能量比能量最低的参与结构的能量还要低很多多, 这种能量之间的差值叫作共振能这种能量之间的差值叫作共振能(共轭能、共轭能、离域能离域能)。6-1 6-1 苯的结构苯的结构共振论基本要点共振论基本要点CH2=CHCH2CH2CH=CH2 .第15页/共98页有机化学17 共振式中，只有电子分布不同，原子排共振式中，只有电子

10、分布不同，原子排列完全相同。列完全相同。 共振式中，配对电子数和未配对的电子共振式中，配对电子数和未配对的电子数数 应是相等的。应是相等的。6-1 6-1 苯的结构苯的结构共振式书写规则共振式书写规则CH2=CHOH CH3CH=OCH2=CHCH2CH2CHCH2 .第16页/共98页有机化学18 共振式中，只有电子分布不同，原子排共振式中，只有电子分布不同，原子排列完全相同。列完全相同。 共振式中，配对电子数和未配对的电子共振式中，配对电子数和未配对的电子数数 应是相等的。应是相等的。 中性分子也可表示为电荷分离式，但电中性分子也可表示为电荷分离式，但电子的转移要与元素的电负性吻合。子的转

11、移要与元素的电负性吻合。6-1 6-1 苯的结构苯的结构共振式书写规则共振式书写规则CH2=CHCOCH3 CH2CHCOCH3+-第17页/共98页有机化学196-1 6-1 苯的结构苯的结构苯的共振式苯的共振式+-苯的真实结构不是其中任何一个苯的真实结构不是其中任何一个, 而是它们而是它们的共振杂化体的共振杂化体. 其中其中III三个共振结构式的三个共振结构式的键长和键角都不等键长和键角都不等, 能量高能量高, 对苯分子贡献小对苯分子贡献小. I和和II的能量最低的能量最低, 对苯分子的结构的贡献最对苯分子的结构的贡献最大大.第18页/共98页有机化学20 侧链碳链的侧链碳链的构造异构构造

12、异构 烷基相对位置不同引起的烷基相对位置不同引起的位置异位置异构构6-2 6-2 单环芳烃的构造异构和命名单环芳烃的构造异构和命名构造异构构造异构第19页/共98页有机化学21 侧链碳链的侧链碳链的构造异构构造异构 烷基相对位置不同引起的烷基相对位置不同引起的位置异构位置异构CH3CH2CH3CH2CH3CH3CH3CH3CH2CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH36-2 6-2 单环芳烃的构造异构和命名单环芳烃的构造异构和命名构造异构构造异构第20页/共98页有机化学22甲苯甲苯异丙异丙苯苯正丁正丁苯苯CH3CH(CH3)2CH2CH2CH2CH36-2 6-2 单环芳烃的构

13、造异构和命名单环芳烃的构造异构和命名命命 名名第21页/共98页有机化学23对二甲苯对二甲苯邻甲乙邻甲乙苯苯CH3CH3CH2CH3CH3间二甲苯间二甲苯CH3CH3p-二甲苯二甲苯o-甲乙苯甲乙苯m-二甲二甲苯苯6-2 6-2 单环芳烃的构造异构和命名单环芳烃的构造异构和命名命命 名名第22页/共98页有机化学24连三甲苯连三甲苯偏三甲苯偏三甲苯均三甲均三甲苯苯CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH36-2 6-2 单环芳烃的构造异构和命名单环芳烃的构造异构和命名命命 名名第23页/共98页有机化学25注意：注意： 若三个基团不同则不能用这种方法表示若三个基团不同则不能用这种方

14、法表示.偏二甲基乙基苯偏二甲基乙基苯CH3CH3CH2CH3CH2CH3CH3CH3 邻、间、对邻、间、对表示法仅用于苯环上有表示法仅用于苯环上有两个两个取代基取代基，而，而连、偏、均连、偏、均则用于苯环上有则用于苯环上有三个相同取代基三个相同取代基的情况。的情况。6-2 6-2 单环芳烃的构造异构和命名单环芳烃的构造异构和命名命命 名名第24页/共98页有机化学261-甲基甲基-4-乙基苯乙基苯2-甲基甲基-4-苯基戊烷苯基戊烷CH3CH2CH3CH2CHCH3CH3CHCH36-2 6-2 单环芳烃的命名单环芳烃的命名系统命名系统命名第25页/共98页有机化学27苯苯(基基)乙烯乙烯4-甲

15、基甲基-2-苯基苯基-1-戊戊烯烯CH=CH2CH2CH2CHCH3CH3C6-2 6-2 单环芳烃的命名单环芳烃的命名系统命名系统命名第26页/共98页有机化学28二苯二苯(基基)甲烷甲烷1,1-二苯二苯(基基)乙乙烷烷CH3CH3CH2CH3CH2CH3CH3CHCH3CH3CH2CHCH36-2 6-2 单环芳烃的命名单环芳烃的命名练练 习习第27页/共98页有机化学29一些常见基团的一些常见基团的优先次序优先次序: N+R3 COOH SO3H COOR COX CONH2 CN CHO COR OH(醇醇) OH(酚酚) NH2 C C C=C OR R H X NO2第28页/共9

16、8页有机化学30羟基苯甲醛羟基苯甲醛CHOOH命名原则：命名原则：以最优先基团及苯为母体，其它以最优先基团及苯为母体，其它基团都作为取代基。编号从最优先基团开始基团都作为取代基。编号从最优先基团开始。取代基的大小及书写次序仍以烯烃中的。取代基的大小及书写次序仍以烯烃中的“次序规则次序规则”为准。为准。OHNO2COOH3硝基硝基5羟基羟基苯甲酸苯甲酸邻羟基苯甲邻羟基苯甲醛醛第29页/共98页有机化学312-甲基甲基-6-硝基苯甲酸硝基苯甲酸2-硝基硝基-6-氯甲氯甲苯苯CH3OSO3HO2NCH3HOOCCOOHCH3NO2NO2CH3Cl对甲氧基苯磺酸对甲氧基苯磺酸练练 习习第30页/共98

17、页有机化学32l 芳基的命名芳基的命名苯基苯基：苯环苯环失去一个氢原子后的基团失去一个氢原子后的基团C6H5 以以ph表示表示芳基芳基：芳烃分子的：芳烃分子的苯环苯环上失去一个氢原子后上失去一个氢原子后的基团，以的基团，以Ar表示表示CH3CH2CH2Cl2-甲苯基甲苯基苯甲基苯甲基苄基苄基氯化苄氯化苄苄氯苄氯第31页/共98页有机化学33裂解轻油中所含芳烃以苯较多，裂解轻油中所含芳烃以苯较多，裂解重油中含有烷基萘。裂解重油中含有烷基萘。6-3 6-3 单环芳烃的来源和制法单环芳烃的来源和制法( (自学）自学）第32页/共98页有机化学346-3 6-3 单环芳烃的来源和制法单环芳烃的来源和制

18、法( (自学）自学）第33页/共98页有机化学35馏分名称馏分名称沸点范围沸点范围/所含主要烃类所含主要烃类轻轻 油油酚酚 油油萘萘 油油洗洗 油油蒽蒽 油油沥沥 青青180180210210230230300300360360苯、甲苯、二甲苯等苯、甲苯、二甲苯等苯酚、甲苯酚、二甲酚等苯酚、甲苯酚、二甲酚等萘、甲基萘、二甲基萘等萘、甲基萘、二甲基萘等联苯、苊、芴等联苯、苊、芴等蒽、菲及其衍生物等蒽、菲及其衍生物等沥青、游离碳等沥青、游离碳等6-3 6-3 单环芳烃的来源和制法单环芳烃的来源和制法( (自学）自学）第34页/共98页有机化学36环己烷催化脱氢环己烷催化脱氢烷烃脱氢环化再脱氢烷烃脱

19、氢环化再脱氢环烷烃异构化再脱氢环烷烃异构化再脱氢芳构化反芳构化反应应异构化异构化Pt-3H2Pt-3H2Pt-3H2Pt-H2l 石油的芳构化石油的芳构化铂重整铂重整6-3 6-3 单环芳烃的来源和制法单环芳烃的来源和制法( (自学）自学）第35页/共98页有机化学37构体熔点高构体熔点高.3、相对密度、相对密度大约在大约在0.860.9之间。比分子量相近之间。比分子量相近的烷烃、烯烃的相对密度的烷烃、烯烃的相对密度大大。6-4 6-4 单环芳烃的物理性质单环芳烃的物理性质( (自学）自学）第36页/共98页有机化学38烟。苯蒸气密度大于空气烟。苯蒸气密度大于空气, 易聚于易聚于场面附近场面附

20、近, 难扩散难扩散, 燃烧危险性大。燃烧危险性大。6-4 6-4 单环芳烃的物理性质单环芳烃的物理性质( (自学）自学）第37页/共98页有机化学39+ +6-5 6-5 单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质l 取代反应（亲电取代）取代反应（亲电取代） 常用的亲电试剂有常用的亲电试剂有X+、NO2+、SO3、RCO、R+等。等。第38页/共98页有机化学40XFe / FeX3X2X2=Cl2或或Br2 磺化反应磺化反应混 酸5060NO2SO3HH2SO4浓7080硝化反应硝化反应烷基化反应烷基化反应RAlX3RXCORAlX3RCOX酰基化反应酰基化反应第39页/共98页有机化学41E+亲

21、电试剂亲电试剂快仍保持了苯环的结构仍保持了苯环的结构E+ 络合物的生成络合物的生成单环芳烃的亲电取代单环芳烃的亲电取代亲电取代机理亲电取代机理第40页/共98页有机化学42spsp3 3杂化杂化E+慢非苯环结构非苯环结构, 碳正离子中间体碳正离子中间体HE+HE+快EH+-取代产物的生成取代产物的生成第41页/共98页有机化学43E+快E+慢HE+快H+E 络合物络合物 络合物络合物EX+NO2SO3R+RC=O+=+,单环芳烃的亲电取代单环芳烃的亲电取代亲电取代机理亲电取代机理第42页/共98页有机化学44BrBr2FeBr3FeX3X2FeX4X+-HXH+XX+慢反应历程反应历程亲电试剂

22、亲电试剂卤代活性卤代活性单环芳烃的亲电取代单环芳烃的亲电取代卤代反应卤代反应第43页/共98页有机化学45CH3CH3ClCH3Cl+ClClClFeCl3Cl2ClCl+50% 45%苯的同系物的卤代苯的同系物的卤代 比苯的卤代反应活性高比苯的卤代反应活性高FeCl3Cl2第44页/共98页有机化学46硝基苯硝基苯NO2混 酸5060NO2HNO3亲电试剂亲电试剂 反应历程反应历程NOOHNO2H+NO2+慢单环芳烃的亲电取代单环芳烃的亲电取代硝化反应硝化反应第45页/共98页有机化学4793.3%58%38%NO2NO2NO2CH3CH3NO2O2NCH3+发 烟 混 酸100 混 酸30

23、苯同系物的硝化反应苯同系物的硝化反应 比苯的硝化活性高比苯的硝化活性高 比苯的一硝化反应难比苯的一硝化反应难第46页/共98页有机化学48混酸30+混酸501002,4,6-三硝基甲苯三硝基甲苯简称简称 “ TNT ”CH3CH3NO2CH3NO2CH3NO2NO2CH3NO2O2NO2N单环芳烃的亲电取代单环芳烃的亲电取代硝化反应硝化反应第47页/共98页有机化学49CH3CH3HO3SCH3SO3H+H2SO4H2SO4浓7080，H2SO4发烟浓比苯易于磺化比苯易于磺化3262H2SO4，发烟25或200230SO3HSO3HSO3HSO3H单环芳烃的亲电取代单环芳烃的亲电取代磺化反应磺

24、化反应第48页/共98页有机化学50ClSO3HSO3HClH+ClSO3HSO2ClClHH2SO4+2+苯磺酰氯苯磺酰氯氯磺化氯磺化反反 应应第49页/共98页有机化学51 反应历程反应历程H2SO4SO3H3OHSO42+-OSOO+SO3HSO3H+SO3H+HSO3+SO3H+H2SO4稀,H2SO4H2O(g),180H2SO4浓浓第50页/共98页有机化学52磺化磺化温度温度邻位邻位(%)间位间位(%)对位对位(%)0 43453100 13879对位与邻位对位与邻位反应活性比反应活性比53:(43/2)79:(13/2)第51页/共98页有机化学53CHHHSOOOHSOOOH

25、对位产物较邻位产物稳定对位产物较邻位产物稳定上到邻位的磺酸基高温下上到邻位的磺酸基高温下不稳定，会再掉下来。故不稳定，会再掉下来。故在高温达到平衡，主要生在高温达到平衡，主要生成稳定的对位产物。成稳定的对位产物。第52页/共98页有机化学54CH3H2SO4浓100100H2SO4稀CH3FeCl3Cl2 合成染料、洗涤剂等合成染料、洗涤剂等CH3SO3HCH3SO3HClCH3ClFeCl3Cl2CH3ClCH3Cl+ 用作酸性催化剂用作酸性催化剂第53页/共98页有机化学55CCH3OCH3ClOC+CH3CH2Br+BrH+ClH+AlCl3无水AlCl3无水烷基化试剂烷基化试剂酰基化试

26、剂酰基化试剂通常需无水通常需无水AlCl3、BF3或或H2SO4等催化等催化CH2CH3单环芳烃的亲电取代单环芳烃的亲电取代傅克反应傅克反应Friedel-Crafts Reaction第54页/共98页有机化学56CH2OH+CH2CHCH3CH3CH3CH2CH2Cl+CH3CH2=CH+AlCl3BF3或AlCl3200250，高压CHCH3CH3AlCl3无水第55页/共98页有机化学57RClRHR+R+AlCl3+AlCl4+R+亲电取代亲电取代第56页/共98页有机化学58ClCH2CHCl.第57页/共98页有机化学59 烷基化反应常有烷基化反应常有多烷基苯多烷基苯生成。生成。

27、 第58页/共98页有机化学60*当烷基中当烷基中碳数大于等于碳数大于等于3时，反应易发时，反应易发生生重排重排，加到苯环上的，加到苯环上的烷基烷基往往发生往往发生异构化异构化。+CH3CH2CH2Cl+AlCl3无水30第59页/共98页有机化学61CH2ClCH2CH3AlCl3CH2CH2CH3+AlCl4-+CHCH3CH3H CHCH3CH3+CH(CH3)2异丙苯异丙苯分子重分子重排排+CH3CH2CH2Cl+AlCl3无水3030原因原因：R+的重排。的重排。第60页/共98页有机化学62Cl+AlCl3无水100CHCH3CH3CH2ClCH3CH3CH2AlCl3CH+CH3

28、CH3CH3C+分子重排CCH3CH3CH3第61页/共98页有机化学63CCH3O傅克酰基化反应傅克酰基化反应CH3ClOC+CH3CCH3COOO+应用应用: 合成芳酮。合成芳酮。乙酸酐乙酸酐苯乙酮苯乙酮乙酰氯乙酰氯AlCl3无水AlCl3无水CCH3O第62页/共98页有机化学64RCOCl+AlCl3COR.CORHCOR+R CO+AlCl3AlCl4+RCO+AlCl3注意注意：酰基化反应：酰基化反应不发生重排不发生重排。 用于制备用于制备长链正构烷基苯长链正构烷基苯。例例 由苯制正丙苯由苯制正丙苯OAlCl3无水CH3CH2COCl克莱门森还原克莱门森还原Zn-Hg /HCl黄鸣

29、龙反应黄鸣龙反应NH2NH2,NaOH第63页/共98页有机化学65六氯环己烷六氯环己烷ClClClClClClCl2紫外线Ni / H2180250 ，加 压“六六六六六六”单环芳烃的加成反单环芳烃的加成反应应催化加氢催化加氢加加 氯氯第64页/共98页有机化学66CH3COOHCOOHCOOHCH3CH2CH3CH2CH2CH3KMnO4 / H+K2Cr2O7 / H+KMnO4 / H+COOH芳烃侧链的反应芳烃侧链的反应氧化反应氧化反应第65页/共98页有机化学67CCH3CH3CH3CH3CCH3CH3CH3COOHOOO顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐马来酸酐马来酸酐KMnO4 / H+

30、O2 / V2O5400500第66页/共98页有机化学68CH3CH2Cl氯氯化化苄苄CHCl2CCl3Cl+.CH2.ClH+苄基自由苄基自由基基CH3Cl2hv或CH2ClCl2紫外线Cl2紫外线芳烃侧链的反应芳烃侧链的反应卤代反应卤代反应第67页/共98页有机化学69主要CH2CH3CHCH3ClCH2CH2Cl+CH2Cl2hv或 亚甲基碳为亚甲基碳为SP2杂化杂化,与与苯环共面；苯环共面； p-共轭；共轭； 稳定性与烯丙基自由稳定性与烯丙基自由基相似。基相似。第68页/共98页有机化学70混酸3058%发烟混酸9593.3%38%CH3CH3NO2CH3NO2+NO2NO2NO25

31、060混酸NO26-6 6-6 苯环上亲电取代反应的定位规律苯环上亲电取代反应的定位规律第69页/共98页有机化学71定位基定位基：苯环上原有的取代基：苯环上原有的取代基12345第70页/共98页有机化学72第71页/共98页有机化学73第72页/共98页有机化学74第73页/共98页有机化学75CH3 甲基使苯环活化甲基使苯环活化甲基是邻、对位定位基甲基是邻、对位定位基供电子诱导效应、供电子诱导效应、超共轭效应超共轭效应第74页/共98页有机化学76OH 羟基使苯环活化羟基使苯环活化羟基是邻、对位定位基羟基是邻、对位定位基吸电子诱导效应、吸电子诱导效应、p共轭效应共轭效应羟基对苯环的影响羟

32、基对苯环的影响第75页/共98页有机化学77NOO 硝基使苯环钝化硝基使苯环钝化硝基是间位定位基硝基是间位定位基吸电子诱导效应、吸电子诱导效应、共轭效共轭效应应间位定位基对苯环的影响间位定位基对苯环的影响第76页/共98页有机化学78体积较小基团体积较小基团：甲基甲基、氨基氨基、硝基硝基、卤原子等卤原子等体积较大基团体积较大基团：叔丁基叔丁基、异丙基异丙基、磺酸基磺酸基、酰酰胺基等胺基等l定位规律的解释定位规律的解释III（自学）（自学）反应中间体反应中间体络合物的稳定性络合物的稳定性第77页/共98页有机化学79CH3NO2SO3HSO3HCH3CH3空间位阻l 苯环上的二元定位规律苯环上的

33、二元定位规律第78页/共98页有机化学80CH3OHCH3Cl第79页/共98页有机化学81COOHNO2 同为第二类定位基，也是进入由同为第二类定位基，也是进入由更强更强的第二类定位基指定的位置。的第二类定位基指定的位置。第80页/共98页有机化学82空间阻碍大NHCOCH3NO2OHOHC第81页/共98页有机化学83预测反应的主要产物预测反应的主要产物例例 将下列化合物进行将下列化合物进行一次硝化一次硝化, , 试用箭试用箭头表示硝基进入的位置头表示硝基进入的位置( (指主要产物指主要产物) )。CH3NO2SO3HCH3COOHCH3第82页/共98页有机化学84BrNO2BrNO2合

34、 成TM1及TM2例例1 由苯合成间溴硝基苯由苯合成间溴硝基苯TM1和对溴硝基苯和对溴硝基苯TM2 第83页/共98页有机化学85NO2BrNO2BrBrNO2混 酸5060Br2FeBr3TM2TM1混 酸Br2FeBr3第84页/共98页有机化学86降低。所以应先降低。所以应先磺化磺化，且异丙基、，且异丙基、磺酸基的体积都大，空间阻碍大，磺酸基的体积都大，空间阻碍大，磺酸基磺酸基100%都进入异丙基对位。都进入异丙基对位。最后再进行最后再进行氯代氯代反应，且符合定位反应，且符合定位规律。规律。ClHO3S第85页/共98页有机化学87HO3SClHO3SAlCl3H2SO4浓Cl2FeCl

35、3100%ClHO3S第86页/共98页有机化学88CH3COOHNO2第87页/共98页有机化学89CH3CH3COOHNO2COOHNO2SO3HCH3NO2SO3HCH3SO3HH2SO4浓混 酸KMnO4H+H+TM第88页/共98页有机化学90苯及其同系物、衍生物的命名；苯及其同系物、衍生物的命名；苯的化学性质。苯的化学性质。 单环芳烃的命名；单环芳烃的命名； 单环芳烃的化学性质；单环芳烃的化学性质；亲电取代反应机理；苯环上的定位效应。亲电取代反应机理；苯环上的定位效应。【本章重点本章重点】 【必须掌握的内容必须掌握的内容】 【本章难点本章难点】 单单 环环 芳芳 烃烃 小小 结结第89页/共98页有机化学91 单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质: : 亲电取代亲电取代卤代、硝化、磺化、卤代、硝化、磺化、傅傅-克烷基化、傅克烷基化、傅-克酰基化；克酰基化； 加成加成（一般性了解）；（一般性了解）； 氧化氧化；-H的卤代的卤代【必须掌握的内容必须掌握的内容】 单单 环环 芳芳 烃烃 小小 结结(KMnO4、苯环侧链的氧化、苯环侧链的氧化)( (苄基自由基的性质苄基自由基的性质) )第90页/共98页有机化学92 单环芳烃的化学性质单环芳