有机化学第6章 醇、酚、醚

1、chapter 61第六章第六章 醇醇 酚酚 醚醚第一节第一节 醇醇第二节第二节 酚酚第三节第三节 醚醚chapter 62第一节第一节 醇醇一、醇的结构、分类和命名一、醇的结构、分类和命名二、醇的物理性质二、醇的物理性质三、醇的化学性质三、醇的化学性质chapter 63甲醇结构甲醇结构OHHHH108.9ochapter 641、醇结构特点、醇结构特点 羟基连在饱和碳原子上羟基连在饱和碳原子上; ; 羟基中的氧原子为羟基中的氧原子为spsp3 3杂化杂化 。注：注：羟基连在不饱和碳及多个羟基羟基连在不饱和碳及多个羟基连在同一碳原子上时，为不稳定连在同一碳原子上时，为不稳定化合物。化合物。c

2、hapter 652、醇的分类、醇的分类 按按R R的性质分：的性质分： 饱和、不饱和及芳香醇饱和、不饱和及芳香醇 按按- -OHOH所连碳原子的种类分：所连碳原子的种类分： 伯、仲、叔醇伯、仲、叔醇 按按- -OHOH多少分：多少分： 一元、二元及多元醇一元、二元及多元醇chapter 663、醇的命名、醇的命名 普通命名普通命名 系统命名系统命名chapter 67系统命名系统命名 把羟基作为官能团，命名方法同把羟基作为官能团，命名方法同前（即选主链前（即选主链- -编号编号- -命名）。命名）。CH3-CH-CH2-CH2OHCH2CH33 3- -甲甲基基- -1 1- -戊戊醇醇ch

3、apter 68CH3-CH2-CH2-CH-CH2CH2CH2OHCHCH24 4- -丙丙基基- -5 5- -己己烯烯- -1 1- -醇醇 不不饱和醇的命名：饱和醇的命名： 选择既含选择既含羟基羟基又含又含重键重键的最长的碳的最长的碳链作为主链，编号仍从羟基端开始。链作为主链，编号仍从羟基端开始。chapter 69BrC6H5OH 2 2- -苯苯基基- -3 3- -溴溴环环戊戊醇醇 脂环脂环醇的命名醇的命名 同同脂环烃，只是将烷（烯或炔）脂环烃，只是将烷（烯或炔）换成换成醇。醇。编号仍从羟基碳开始。编号仍从羟基碳开始。chapter 610 3 3- -苯苯基基- -2 2- -

4、丁丁醇醇CHCHCH3OHCH3芳香芳香醇醇的命名的命名以芳香烃基作取代基以芳香烃基作取代基。chapter 611 1 1, ,3 3- -丙丙二二醇醇CH2CH2CH2OHOH多元多元醇醇的命名的命名 选择含尽可能多的羟基的碳链作主选择含尽可能多的羟基的碳链作主链，依羟基数称某二醇、某三醇等链，依羟基数称某二醇、某三醇等。chapter 612二、醇的物理性质二、醇的物理性质 沸点高沸点高分子间形成氢键；分子间形成氢键； 水中溶解度大水中溶解度大与水形成氢键。与水形成氢键。chapter 613三、醇的化学性质三、醇的化学性质C C O HH1 1、酸性、酸性2 2、脂化、脂化3 3、卤代

5、、卤代4 4、脱水、脱水5 5、氧化、氧化6 6、多元醇特性、多元醇特性chapter 614 1 1、酸性、酸性ROHNaRONaH2+222HOHROH 伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇chapter 6152 2、酯化（与无机酸的酯化反应）、酯化（与无机酸的酯化反应）CH3CH2OH+HONO2CH3CH2ONO2+OH2chapter 6163 3、卤代（与氢卤酸的反应）、卤代（与氢卤酸的反应）RH+OH2OHRXX卢卢卡卡斯斯(Lucas)试试剂剂反应速：反应速：HIHBrHClHIHBrHCl苄醇和烯丙醇苄醇和烯丙醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇chapter 617(1)(1)伯醇与伯醇

6、与HXHX反应的历程反应的历程( (S SN N2)2)+X-+OH2慢RCH2OHH+-X-CH2-RRCH2OH+H+快RCH2OHH+快快COHHX+RHHchapter 618(2)(2)仲、叔醇与仲、叔醇与HXHX反应的历程反应的历程( (S SN N1)1)CORRH+CRRR+OH2 快慢RH+CORR+HHRCRRRXX-chapter 619可能出现重排可能出现重排, ,如如: :(CH3)2CHCHCH3X(CH3)2CHCHCH3OHHX(CH3)2 C CH2CH3Xchapter 620CCH3CH3HCHCH3OHH+OH2_CCH3CH3HCHCH3OH2+反应历

7、程：反应历程：chapter 621邻位邻位H H迁移迁移CCH3H3CHCHCH3+CCH3CH3CH2CH3+CCH3CH3CH2CH3X（）（）X_chapter 622 为避免重排，常使用为避免重排，常使用PXPX3 3（I I、BrBr）、）、PClPCl5 5 、及及SOClSOCl2 2ROHSOCl2RClSO2ClH+吡吡啶啶chapter 6234. 4. 脱水反应脱水反应C2H5OHHO+C2H5浓浓H2SO4C2H5OC2H5+OH2140CH2CH2HOH浓H2SO4170 0CCH2CH2+OH2分子分子内内脱水（脱水（消除反应消除反应）分子分子间间脱水（脱水（缩合

8、反应缩合反应）chapter 624分子内脱水（消除）为分子内脱水（消除）为E1E1历程历程+快H+CHHOHRCHR+CHHOH2RCHRCHHR+OH2CH慢慢R快快RCHCHR消去 -Hchapter 625脱水反应遵守脱水反应遵守SaytzeffSaytzeff规则规则CH3CH2CHCH3OHOH2H2SO4（1：1）CH3CH2CHCH2CH3CHCHCH319%81%chapter 6265. 5. 氧化（加氧或脱氢）氧化（加氧或脱氢） 用高锰酸钾、重铬酸钾氧化用高锰酸钾、重铬酸钾氧化CCH3OHHHCCH3OHOOCCH3OOHchapter 627CCH3OCCH3CH3OH

9、HOCH3chapter 628CCH3OHCH3CH3CH3OCCH3CCH3CH3CH2OH+O叔醇较难氧化叔醇较难氧化用途用途：根据其反应速率及产物区别伯、：根据其反应速率及产物区别伯、仲、叔醇。仲、叔醇。chapter 629 用用CrOCrO3 3- -吡啶配合物氧化吡啶配合物氧化CH2CHCH2OHCrO3CH2CHCHO吡 啶chapter 630CROHHHCROHHRCu3000 CH+CROH2Cu3000 CR+CROH2 用金属催化脱氢用金属催化脱氢chapter 6316. 6. 多元醇的特性多元醇的特性CHOHCH2OHCH2OH+CHOCH2OHCH2OCu+OH

10、22深蓝色深蓝色Cu(OH)2chapter 632第二节第二节 酚酚一、酚的结构、分类和命名一、酚的结构、分类和命名二、酚的化学性质二、酚的化学性质chapter 633结构特点：结构特点： C-OC-O键的极性减小键的极性减小, ,更牢固；更牢固； O-HO-H键的极性增大；键的极性增大； 苯环的电子云密度增大。苯环的电子云密度增大。OH一、酚的结构、分类和命名一、酚的结构、分类和命名chapter 634二、酚的化学性质二、酚的化学性质1 1、弱酸性、弱酸性2 2、与、与FeClFeCl3 3的显色反应的显色反应3 3、苯环上的取代反应、苯环上的取代反应4 4、氧化反应、氧化反应OHch

11、apter 6351 1、弱酸性、弱酸性OHO+_H+chapter 636C6H5OH+NaOH+C6H5ONaOH2C6H5ONa+CO2+OH2C6H5OH+NaHCO3C6H5OH+Na+2C6H5ONaH222chapter 6372 2、与、与FeClFeCl3 3的显色反应的显色反应ArOH + FeCl3Fe(OAr)63_+6H+Cl36+chapter 6383 3、苯环上的取代反应、苯环上的取代反应OH+3Br2BrOHBrBr+3BrHOH2室温用途：鉴别苯酚用途：鉴别苯酚chapter 639OH+NO2OHNO2HNO3(稀 )+OH室温室温chapter 640O

12、HH2SO41000CH2SO4室 温SO3HOHSO3HOHchapter 6414 4、氧化反应、氧化反应OHOOOchapter 642第三节第三节 醚醚一、醚的结构、分类和命名一、醚的结构、分类和命名二、醚的物理性质二、醚的物理性质三、醚的化学性质三、醚的化学性质四、四、1,2-1,2-环氧化合物环氧化合物五、冠醚五、冠醚chapter 643一、醚的结构、分类和命名一、醚的结构、分类和命名 官能团：官能团：C CO OC C 分类：（简）单醚分类：（简）单醚 混（合）醚混（合）醚 环醚环醚( (环氧某烷）环氧某烷） 冠醚冠醚chapter 644（简）单醚OCH2CH3CH3CH2乙

13、乙醚醚OC6H5C6H5二二苯苯醚醚chapter 645苯甲醚苯甲醚OCH3C6H5OC2H5CH3甲甲乙乙醚醚混（合）醚chapter 646CH3CH2CH2CHCHCH3CH2CH3OCH33-乙基乙基-2-甲氧基己烷甲氧基己烷chapter 647环醚(环氧某烷）CH3CHCH2CHCH3OO四氢呋喃四氢呋喃2,4-2,4-环氧戊烷环氧戊烷chapter 648 冠醚冠醚15-15-冠冠-5-5OOOOOchapter 649三、醚的化学性质三、醚的化学性质OCR.H可质子化-H的氧化对 碱稳定 ，对强HX不稳定chapter 6501 1、盐的生成、盐的生成ORR+ClHORRH+

14、Cl_（ 低低 温温 , , 浓浓 酸酸 ）chapter 6512 2、醚键的断裂醚键的断裂ORR+IHORRH+RIROH+I+chapter 652OC2H557%1201300CIHOH+C2H5Ichapter 653OC2H5IHCH3OH+C2H5ICH3chapter 654 3 3、烷基醚的氧化、烷基醚的氧化过氧化物过氧化物ROCHRHOCHRROOHOCHRROOH+O2chapter 655 四、四、1,2-1,2-环氧化合物环氧化合物CH2CH2OH2O / H+ROH / H+HXHCNHOCH2CH2OHROCH2CH2OHXCH2CH2OHHOCH2CH2CNch

15、apter 656掌握掌握醇、酚、醇、酚、1，2-环氧乙烷的化环氧乙烷的化学性质。学性质。0657CH CH CH2CH3浓H2SO4 CH2CH CH2CH3OH练习题一、指出下列反应的主要产物：1.3.4.2.O C2H5IH57%1201300COHC2H5I+CH2HCOCH3+CH3OHH+CH2HCOCH3+CH3OHCH3ONaCHOHCH3CH2OMeCHCH3CH2OMeOHOHBrBrBrCH3CHCH2CH2ONO2CH30658CH3CH2CH2CH2OHK2Cr2O7CH3CH2CH2COOH5.7.6.OHCH3CHCH2CH2OHCH3HNO3+OHBrBr2Br2/CS20 0659二、单项选择题：1.下列化合物中与氯化锌的浓盐酸溶液（卢卡斯试剂）反应最快的是： a. CH3CH2OH b. c. (CH3)2CHOH d. CH2=CHCH2CH2OHa.CH3CH2O Na b. (CH3)3CO Na c. (CH3)2CHONa 3.下列化合物中碱性最强的是（或pKb值最小）： 2.下列化合物中与Na的反应速度最慢的是： a. CH3CH2OH b. (CH3)3COH c. (CH3)2CHOH CH2OHOHO