《金版学案》化学选修有机化学基础(鲁科版)习题：专题讲座(十)

1、专题讲座(十)有机合成中碳骨架的构造1 .有机成环反应。(1)有机成环：一种是通过加成反应、聚合反应来实现的；另一 种是通过至少含有两个相同或不同官能团的有机物脱去小分子来实 现的。如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子水 等而成环。剂 化 催H H o O 2 2 H H CICI 2H?0C2H2HH2C/H2H2 cICOH2 +浓HOCH9cH7cH7coOH,八 ， NH)I -2cH3CHCOOH -ONH-C/ CH3 HC chCH3 + 2 H ? OCNHIIO(2)成环反应生成的五元环或六元环比较稳定。2 .碳链的增长。有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形

2、式给出，常见的方式 如下所示。(1)与HCN加成rCH=CH 2+ hcn 注明RCH 2CH 2CN->RCH 2CH 2COOH(2)加聚或缩聚反应。nCH2=CH2®H(3)酯化反应。浓 H2SO4CH 3cH20H + CH 3cOOH =CH3COOCH 2CH3+ H2O3 .碳链的减短。(1)脱竣反应：RCOONa + NaOH |0> RH + NazCO?。(2)氧化反应：CH2CH3 KMnCL(H+ ZCOOH . I*VVKMnOjdl)RCH =CH2-RCOOH-CO? T o(3)水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。(4)炫

3、的裂化或裂解反应：Ci6H 348遁C8H18+ C8H16 ； C8H18面鼠10 + C 4H 8。练习2r1.化合物C是医用功能高分子材料，可由化合物 A(C4H8。3)制得，如下图所示，B和D互为同分异构体。试回答下列问题:（1）指出反应类型：A-B： , B-C: 。（2）写出A-D的化学方程式：（3）A的同分异构体（同类别且有支链）的结构简式为 > O解析：由A具有酸性，可知A分子中含有一COOH ; D（C4H6。2） 比 A（C4H8。3）少 1 个 H2O； B（C4H6。2）比 A（C4H8。3）少 1 个 H2O ,且 B可使滨水退色。结合上述反应条件，可知A分子中

4、有醇羟基，又由 A”SO4D（五元环化合物），说明A-D发生了分子内酯化反应，可 确定A中醇羟基的位置，则 A的结构简式为 CHlCHlCH?-COOH6 H, B的结构简式为 CH2=CH CH2一COOH ; B-C生成聚合物，发生了加聚反应，则C为 -fCHs-CH玉ch2cooh答案：（1）消去反应加聚反应OII II浓H中S04(2) CIbCII2CII2ono /CHoCx +H2O o /cibch2OilCH2CHCOOHGibOH CH3cCOOH ch32.直接生成碳一碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要 途径。交叉脱氢偶联反应是近年备受关注的一类直接生成碳 一碳键的

5、新反应。例如：COOCH3H-CH04h + COOCII3 反应：1一定件 脱氧一、1化合物I可由以下合成路线获得：n ,八字十斗u c 、 WL nr Ag(NH3)20H、mn (力子式为 c3H8。2)> in>> ivCH3OH , H； (1)化合物I的分子式为 ,其在NaOH溶液中水解的化学方程式为二(2)化合物H与足量浓氢澳酸反应的化学方程式为(3)化合物田没有酸性，具结构简式为 ;m的一 种同分异构体V能与饱和 NaHCO3溶液反应放出CO2,化合物V的 结构简式为乙(4)反应中1个脱氢剂VI (结构简式如下)分子获得2个氢原子 后，转变成1个芳香化合物分子

6、，该芳香化合物分子的结构简式为/NC CN解析：(1)化合物I的分子式为C5H8。4,由其结构可判断为酯类 化合物，在碱性条件下发生水解反应，化学方程式为 H3COOCCH 2COOCH 3 + 2NaOH J 2CH3OH + NaOOCCH 2COONa。(2)化合物II被氧化，氧化产物能发生银镜反应，可判断化合物II是1, 3-丙二醇，与浓氢澳酸发生取代反应，羟基取代澳原子，化学方程式为 HOCH 2CH 2CH 2OH + 2HBr CH 2BrCH 2CH 2Br + 2H2O。(3)化合物田能发生银镜反应，所以化合物 田分子中含有醛基， 其结构简式为 OHCCH2CHO,田的一种同分异构体 V能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,说明V中含有竣基，所以V为丙烯酸,结构简式为CH2=CHCOOH。c=o(4)脱氢剂VI中的2个双键加成2个氢原子，转变成1个ClC1Oil芳香化合物分子，结构简式为NCCN 。答案：(1)C5H8O4 H3COOCCH 2COOCH 3 + 2NaOH2CH3OH +