环境分析化学：CH5氧化还原滴定法

1、5.1 氧化还原平衡5.2 氧化还原滴定原理5.3 氧化还原滴定法的应用 第5章 氧化还原滴定法氧化还原电对分为可逆与不可逆电对：氧化还原电对分为可逆与不可逆电对：可逆电对：可逆电对：Fe3+/Fe2+、Fe(CN)63 /Fe(CN)64 、I2/I 等；等；不可逆电对：不可逆电对：MnO4 /Mn2+、Cr2O72 /Cr3+、S4O62 /S2O32 、CO2/C2O42 、SO42 /SO32 、O2/H2O2、H2O2/H2O 等。等。 电对有对称和不对称的区别：电对有对称和不对称的区别：对称的电对：对称的电对：Fe3+ + e Fe2+MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ +

2、H2O不对称电对：不对称电对：I2 + 2e 2I Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O5.1 氧化还原平衡第5章 氧化还原滴定法氧化还原电势氧化还原电势E(电极电位电极电位)由能斯特方程计算：由能斯特方程计算：条件电势条件电势在特定条件下，氧化态与还原态的分析浓度都为在特定条件下，氧化态与还原态的分析浓度都为1mol/L时的实际电势。时的实际电势。当存在副反应时，电势的计算变得很复杂。当存在副反应时，电势的计算变得很复杂。以计算以计算HCl溶液中溶液中Fe3+/Fe2+体系的电势为例体系的电势为例。5.1 氧化还原平衡5.1.1 条件电势条件电势ReOxReOxlg

3、059. 0lnaaEaanFRTEEaOx+ne=bRe氧化还原反应氧化还原反应 Ox1 + Re2 = Re1+Ox2第5章 氧化还原滴定法以计算以计算HCl溶液中溶液中Fe3+/Fe2+体系的电势为例体系的电势为例。在在HCl溶液中，除了溶液中，除了Fe3+、Fe2+外，还存在有外，还存在有FeOH2+、FeCl2+、FeCl2+、FeCl+、FeCl2、。 5.1 氧化还原平衡5.1.1 条件电势条件电势FeFelg059. 0lg059. 0ln2Fe3FeFeFeFeFe232323EaaEaanFRTEEFe(III)Fe33FecFe(II)Fe22Fec232233FeFeF

4、eFe(III)FeFeFe(II)Felg059. 0lg059. 0ccEccEElg059. 0Fe(III)FeFe(II)Fe23EEE 例例5-1：忽略离子强度的影响，计算忽略离子强度的影响，计算F = 0.1 mol/L时，时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。已知电对的条件电势。已知 = 0.77 V，Fe(III)氟配合物氟配合物的的lg 1、lg 2、lg 3、依次为、依次为5.21、9.16、11.86，Fe(II)氟配合物很氟配合物很不稳定（不稳定（lg 1 = 1.5）。，）。，23/FeFeE第5章 氧化还原滴定法氧化还原平衡常数氧化还原平衡常数设氧化还原反应为：设

5、氧化还原反应为：n2Ox1 + n1Re2 n1Ox2 + n2Re1有关电对反应为：有关电对反应为：Ox1 + n1e Re1Ox2 + n2e Re2设两点对电子转移数设两点对电子转移数n1与与n2的最小公倍数为的最小公倍数为n。由于。由于 5.1 氧化还原平衡5.1.2 氧化还原平衡常数氧化还原平衡常数11ReOx111lg059. 0aanEE22ReOx222lg059. 0aanEE第5章 氧化还原滴定法氧化还原平衡常数氧化还原平衡常数设氧化还原反应为：设氧化还原反应为：n2Ox1 + n1Re2 n1Ox2 + n2Re1当反应达到平衡时，两点对电势相等，有当反应达到平衡时，两点

6、对电势相等，有整理后得：整理后得：5.1 氧化还原平衡5.1.2 氧化还原平衡常数氧化还原平衡常数2211ReOx22ReOx11lg059. 0lg059. 0aanEaanE059. 0lglg21ReOxOxRe12211221nEEKaaaannnn059. 0lglg21ReOxOxRe12211221nEEccccKnnnn 例例5-2：计算计算0.5 mol/L H2SO4溶液中下式反应的条件常数。溶液中下式反应的条件常数。 2Fe3+ + 3I 2Fe2+ + I3 第5章 氧化还原滴定法根据氧化还原电对的条件电势，可以判断反应进行的方向和程度，根据氧化还原电对的条件电势，可以

7、判断反应进行的方向和程度，但不能指出反应进行的速率。但不能指出反应进行的速率。影响反应速度的因素影响反应速度的因素反应物的浓度越大，反应的速率越快。反应物的浓度越大，反应的速率越快。通常温度每升高通常温度每升高10 C，反应速率约增大，反应速率约增大2 3倍。倍。 催化剂可以改变原来的反应历程，使反应速度发生很大变化。催化剂可以改变原来的反应历程，使反应速度发生很大变化。诱导反应可以促进反应加速进行。诱导反应可以促进反应加速进行。5.1 氧化还原平衡5.1.3 影响反应速度的因素影响反应速度的因素在酸性溶液中，一定量的在酸性溶液中，一定量的K2Cr2O7与与KI反应：反应：Cr2O72 + 6

8、I + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O增大增大I 的浓度或提高溶液的酸度，都可以使反应速率加快。的浓度或提高溶液的酸度，都可以使反应速率加快。 在酸性溶液中，在酸性溶液中，MnO4 和和C2O42 的反应：的反应：2MnO4 + 5C2O42 + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O在室温下反应速率缓慢，所以滴定时通常将溶液加热到在室温下反应速率缓慢，所以滴定时通常将溶液加热到70 80 C。 Ce4+氧化氧化As(III)的反应很慢，但如果有微量的的反应很慢，但如果有微量的I 存在，反应便迅速存在，反应便迅速进行。由于反应速度与进行。由于反应速度与I 成正比，利

9、用这个关系可测定低到成正比，利用这个关系可测定低到0.05 g的的I 。MnO4 和和C2O42 的反应中，的反应中，Mn2+是催化剂。是催化剂。 由于一个反应的发生，促进了另一个反应的进行。由于一个反应的发生，促进了另一个反应的进行。MnO4 + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O （诱导反应）（诱导反应）2MnO4 + 10Cl + 16H+ 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O （受诱反应）。（受诱反应）。 第5章 氧化还原滴定法滴定曲线滴定曲线5.2 氧化还原滴定原理5.2.1 氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线0.5mol/LH2SO4介质中介质中0.10

10、00mol/L Ce4+滴定同浓度的滴定同浓度的Fe2+ Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+滴定前滴定前 Fe2+ 化学计量点前化学计量点前 Fe3+， Fe2+ ， Ce3+ 化学计量点 Fe3+， Ce3+ ，（ Fe2+ ，Ce4+ 浓度很小）化学计量点后 Fe3+， Ce3+， Ce4+ ，（ Fe2+ 浓度很小）, V44. 1III)Ce(IV)/Ce(E, V68. 0(II)Fe(III)/FeE滴定前，滴定前，Fe3+未知，不好计算未知，不好计算sp前前， E=EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+sp后后， E=ECe4+/Ce3+

11、=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+0.5mol/LH2SO4介质中介质中0.1000mol/L Ce4+滴定同浓度的滴定同浓度的Fe2+ 滴定过程中，达平衡时有：滴定过程中，达平衡时有： E=EFe3+/Fe2+=ECe4+/Ce3+Eo Ce4+/Ce3+= 1.44V E0 Fe3+/Fe2+=0.68Vsp Esp=EFe3+/Fe2+=E0 Fe3+/Fe2+0.059lgcFe3+/cFe2+ Esp=ECe4+/Ce3+=Eo Ce4+/Ce3+0.059lgcCe4+/cCe3+2Esp=E0 Fe3+/Fe2+ +E0 Ce4+/Ce3+0.059lgcFe3+/

12、cCe4+cFe2+/cCe3+VCe4+ mL滴定分数滴定分数 电势电势 V说说 明明0.000.00001.000.05000.60E=EFe3+/Fe2+ =0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+10.000.50000.6812.000.60000.6919.800.99000.8019.980.99900.8620.001.0001.06 Esp=(E Fe3+/Fe2+E Ce4+/cCe3+)/222.021.0011.26E=ECe4+/Ce3+ =1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+30.001.5001.4240.002.0001.44突突跃跃-0.1%

13、E=E Fe3+/Fe2+0.059 30.1% E=E Ce4+/Ce3+ -0.059 3滴定曲线的特征点滴定曲线的特征点212211nnEnEnEsp 2E 1E22059. 03nE 11059. 03nE 3324FeCeFeCe第5章 氧化还原滴定法自身指示剂自身指示剂标准溶液或被滴定物质本身有较深的颜色，而滴定产物为无色或标准溶液或被滴定物质本身有较深的颜色，而滴定产物为无色或颜色很浅。颜色很浅。 在在KMnO4法中，法中，MnO4 本身呈紫红色，在酸性溶液中还原为本身呈紫红色，在酸性溶液中还原为几乎无色的几乎无色的Mn2+；显色指示剂显色指示剂本身并不具备氧化还原性，但它能与氧

14、化剂或还原剂产生特殊的本身并不具备氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，可以指示终点。颜色，可以指示终点。 可溶性淀粉与可溶性淀粉与I2生成深蓝色的包合物，当生成深蓝色的包合物，当I2被还原为被还原为I时，深蓝时，深蓝色立即消失；色立即消失； SCN和和Fe3+生成深红色配合物，用生成深红色配合物，用TiCl3滴定滴定Fe3+时，时，SCN是合是合适的指示剂。适的指示剂。 5.2 氧化还原滴定原理5.2.2 氧化还原滴定指示剂氧化还原滴定指示剂第5章 氧化还原滴定法氧化还原指示剂氧化还原指示剂指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中发生氧指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜

15、色，在滴定过程中发生氧化还原反应而改变颜色。化还原反应而改变颜色。 二苯胺磺酸钠的还原态无色，氧化态为紫红色二苯胺磺酸钠的还原态无色，氧化态为紫红色 ；设指示剂的反应为设指示剂的反应为 In(Ox) + ne In(Re)。随着滴定过程中溶液。随着滴定过程中溶液电势值的变化，指示剂的电势值的变化，指示剂的In(Ox)/In(Re)亦变化：亦变化：当当In(Ox)/In(Re)10时，溶液呈现氧化态颜色，时，溶液呈现氧化态颜色，In(Ox)/In(Re)0.1时，溶液呈现还原态颜色，因此指示剂的时，溶液呈现还原态颜色，因此指示剂的变色范围为变色范围为5.2 氧化还原滴定原理5.2.2 氧化还原滴

16、定指示剂氧化还原滴定指示剂NH2-SO3NHSO32-N-SO3NSO3-In(Re)In(Ox)lg059. 0InnEEnE059. 0In第5章 氧化还原滴定法用氧化还原法分析试样时，往往需要进行预先处理。预处理时所用氧化还原法分析试样时，往往需要进行预先处理。预处理时所用的氧化剂或还原剂，应符合下列要求：用的氧化剂或还原剂，应符合下列要求：（1）反应进行完全，速度快；）反应进行完全，速度快；（2）过量的氧化剂或还原剂易于除去；）过量的氧化剂或还原剂易于除去；（3）反应有一定的选择性。）反应有一定的选择性。常用的预处理氧化剂和还原剂常用的预处理氧化剂和还原剂过硫酸铵；过硫酸铵；双氧水；双

17、氧水；高氯酸；高氯酸；高碘酸钾。高碘酸钾。5.3 氧化还原滴定法的应用5.3.1 氧化还原滴定的预处理氧化还原滴定的预处理二氯化锡；二氯化锡；三氯化钛；三氯化钛；金属金属第5章 氧化还原滴定法KMnO4氧化能力强，本身呈深紫氧化能力强，本身呈深紫色。色。在强酸性溶液中与还原剂作用，在强酸性溶液中与还原剂作用，MnO4 被还原为被还原为Mn2+ MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + H2O E = 1.51 V在微酸性、中性或碱性溶液中，在微酸性、中性或碱性溶液中，MnO4 被还原为被还原为MnO2 MnO4 + 2H2O + 3e MnO2 + 4OH E = 0.59 V在浓度大于在

18、浓度大于2 mol/L的碱性溶液中，的碱性溶液中，MnO4 能被很多有机物还原为能被很多有机物还原为MnO42 MnO4 + e MnO42 E = 0.564 V应用高锰酸钾法时，可根据待测物质的性质采用不同的方应用高锰酸钾法时，可根据待测物质的性质采用不同的方法。法。5.3 氧化还原滴定法的应用5.3.2 高锰酸钾法高锰酸钾法第5章 氧化还原滴定法KMnO4溶液的配制和标定溶液的配制和标定KMnO4标准溶液不能直接配制，需要按下述方法处理：标准溶液不能直接配制，需要按下述方法处理：（1）称取稍多于理论量的）称取稍多于理论量的KMnO4，溶解在规定体积的蒸馏水中；，溶解在规定体积的蒸馏水中；

19、（2）将配好的）将配好的KMnO4溶液煮沸，保持微沸约溶液煮沸，保持微沸约1小时，然后放置过夜；小时，然后放置过夜；（3）用）用G3玻璃砂芯漏斗过滤，除去析出的沉淀；玻璃砂芯漏斗过滤，除去析出的沉淀；（4）过滤后）过滤后KMnO4溶液储于棕色试剂瓶中，放于暗处，待标定。溶液储于棕色试剂瓶中，放于暗处，待标定。常用常用Na2C2O4标定标定KMnO4标准溶液：标准溶液：在酸性溶液中，在酸性溶液中，MnO4 和和C2O42 的反应如下：的反应如下：2MnO4 + 5C2O42 + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O在室温下反应速率缓慢，通常将溶液加热到在室温下反应速率缓慢，通常将溶

20、液加热到70 85 C时进行滴定。时进行滴定。需要注意以下副反应：需要注意以下副反应：H2C2O4 H2O + CO + CO24MnO4 + 12H+ 4Mn2+ + 5O2 + 6H2O5.3 氧化还原滴定法的应用5.3.2 高锰酸钾法高锰酸钾法第5章 氧化还原滴定法化学需氧量（化学需氧量（COD）：在一定条件下，水中的还原性物质在外加：在一定条件下，水中的还原性物质在外加的强氧化剂的作用下，被氧化分解时所消耗氧化剂的数量，以氧的强氧化剂的作用下，被氧化分解时所消耗氧化剂的数量，以氧的的mg/L表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程

21、度。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸盐指数的测定高锰酸盐指数的测定高锰酸盐指数高锰酸盐指数：在酸性或碱性介质中，以高锰酸钾为氧化剂，处在酸性或碱性介质中，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的理水样时所消耗的量，以氧的mg/L来表示。来表示。测定方法：测定方法：水样在酸性条件下，加入过量的水样在酸性条件下，加入过量的KMnO4标准溶液，在标准溶液，在沸水浴中加热反应一定时间，然后加入过量的沸水浴中加热反应一定时间，然后加入过量的Na2C2O4标准溶液标准溶液还原剩余的还原剩余的KMnO4，最后再用，最后

22、再用KMnO4标准溶液回滴剩余的标准溶液回滴剩余的Na2C2O4。5.3 氧化还原滴定法的应用5.3.2 高锰酸钾法高锰酸钾法第5章 氧化还原滴定法高锰酸盐指数的测定高锰酸盐指数的测定测定方法：测定方法：水样在酸性条件下，加入过量的水样在酸性条件下，加入过量的KMnO4标准溶液，在标准溶液，在沸水浴中加热反应一定时间，然后加入过量的沸水浴中加热反应一定时间，然后加入过量的Na2C2O4标准溶液标准溶液还原剩余的还原剩余的KMnO4，最后再用，最后再用KMnO4标准溶液回滴剩余的标准溶液回滴剩余的Na2C2O4。5.3 氧化还原滴定法的应用5.3.2 高锰酸钾法高锰酸钾法高锰酸盐指数（高锰酸盐指

23、数（O2, mg/L）Na2C2O4标准溶液（标准溶液（1/2Na2C2O4, mol/L）KMnO4标准溶液标准溶液KMnO4标准溶液（标准溶液（1/5 KMnO4, mol/L）水）高锰酸盐指数（VcVcVV10008mg/L ,O221112第5章 氧化还原滴定法高锰酸盐指数的测定高锰酸盐指数的测定 取取100 ml水样于水样于250 ml锥形瓶，加入锥形瓶，加入5 ml （1+3）硫酸，混匀。）硫酸，混匀。 加加10.00 ml浓度浓度0.01 mol/L的的KMnO4标准溶液，摇匀，标准溶液，摇匀， 立即放入沸水浴中加热立即放入沸水浴中加热30 min。 取下锥形瓶，趁热加入取下锥形

24、瓶，趁热加入10.00 ml浓度为浓度为0.01 mol/L的的Na2C2O4标准溶液，摇匀。立即用标准溶液，摇匀。立即用0.01 mol/L的的KMnO4标准溶标准溶液滴定至微红色，记录液滴定至微红色，记录KMnO4标准溶液消耗量标准溶液消耗量V1。 将上述已滴定完毕的溶液加热至约将上述已滴定完毕的溶液加热至约70 C，准确加入，准确加入10.00 ml Na2C2O4标准溶液，摇匀。再用标准溶液，摇匀。再用KMnO4标准溶液滴标准溶液滴定至微红色，记录定至微红色，记录KMnO4标准溶液消耗量标准溶液消耗量V。5.3 氧化还原滴定法的应用5.3.2 高锰酸钾法高锰酸钾法第5章 氧化还原滴定法

25、重铬酸钾是一种常用的氧化剂，在酸性溶液中被还原为重铬酸钾是一种常用的氧化剂，在酸性溶液中被还原为Cr3+：。Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O E = 1.33 V常用二苯胺磺酸钠作指示剂。常用二苯胺磺酸钠作指示剂。铁矿石中全铁的测定铁矿石中全铁的测定 试样用热的浓试样用热的浓HCl分解，加分解，加SnCl2将将Fe(III)还原为还原为Fe(II)，过量的过量的SnCl2用用HgCl2氧化；氧化； 在在1 2 mol/L的的H2SO4H3PO4混合酸介质中，以二苯胺磺酸钠作指混合酸介质中，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定标准溶液滴定Fe

26、(II)。5.3 氧化还原滴定法的应用5.3.3 重铬酸钾法重铬酸钾法第5章 氧化还原滴定法化学需氧量化学需氧量 的测定的测定化学需氧量化学需氧量(COD)：在强酸并加热的条件下，以重铬酸钾为氧化在强酸并加热的条件下，以重铬酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L来表示。来表示。测定方法：测定方法： 20.00ml水样置于回流锥形瓶中，加入水样置于回流锥形瓶中，加入10.00 ml浓度为浓度为1/6 K2Cr2O7 = 0.2500 mol/L的重铬酸钾标准溶液和的重铬酸钾标准溶液和30 ml硫酸硫酸硫酸银溶液，加热回硫酸银溶液，加热回流流2 h。 水

27、样中水样中Cl 离子浓度超过离子浓度超过30 mg/L时，加入适量硫酸汞以消除干扰。时，加入适量硫酸汞以消除干扰。 试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定剩余的试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定剩余的Cr2O72 。 测定水样的同时，取测定水样的同时，取20.00 ml蒸馏水按同样操作步骤作空白试验。蒸馏水按同样操作步骤作空白试验。 5.3 氧化还原滴定法的应用5.3.3 重铬酸钾法重铬酸钾法化学需氧量（化学需氧量（O2, mg/L）(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液（标准溶液（mol/L）K2Cr2O7标准溶液（标准溶液（1/6 K2Cr2O7, mol/L）第5章 氧化还原滴

28、定法利用利用I2的氧化性和的氧化性和I 的还原性进行滴定的方法。的还原性进行滴定的方法。I3 + 2e 3I E = 0.534 V碘量法采用可溶性淀粉作指示剂。碘量法采用可溶性淀粉作指示剂。直接碘量法和间接碘量法直接碘量法和间接碘量法电势比电势比EI2/I-低的还原性物质，可直接用低的还原性物质，可直接用I2标标准溶液滴定准溶液滴定；S2 、As3+、SO32 、S2O32 、Sn2+等可以采用直接碘量法测定。等可以采用直接碘量法测定。直接碘量法不能在碱性溶液中进行直接碘量法不能在碱性溶液中进行。电势比电势比EI2/I-高的氧化性物质，可在一定条件下，用高的氧化性物质，可在一定条件下，用I

29、还原，然后还原，然后用用Na2S2O3标准溶液滴定释放出的标准溶液滴定释放出的I2。 。 2I I2 + 2eI2 + 2S2O32 2I + S4O62 Cr2O72 、MnO4 、ClO 、O3、Cu2+、NO2 、BrO3 、AsO43 等可以等可以应用间接碘量法测定。滴定必须在中性或弱酸性溶液中进行。应用间接碘量法测定。滴定必须在中性或弱酸性溶液中进行。 5.3 氧化还原滴定法的应用5.3.4 碘量法碘量法第5章 氧化还原滴定法Na2S2O3标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定结晶的结晶的Na2S2O3容易风化，且含有杂质，配制好的容易风化，且含有杂质，配制好的Na2S2O3溶液也

30、溶液也不稳定，容易发生分解不稳定，容易发生分解。配制：配制：用新煮沸并冷却了的蒸馏水，加入少量用新煮沸并冷却了的蒸馏水，加入少量NaNa2 2COCO3 3使溶液呈弱使溶液呈弱碱性，配制碱性，配制NaNa2 2S S2 2O O3 3溶液；溶液；配制的溶液也不宜长期保存，使用一段时间后要重新标定。配制的溶液也不宜长期保存，使用一段时间后要重新标定。标定：标定：称取一定量的称取一定量的K2Cr2O7、KIO3等基准物质，在酸性溶液中等基准物质，在酸性溶液中与过量与过量KIKI作用，置换出作用，置换出I I2 2，以淀粉为指示剂，用，以淀粉为指示剂，用NaNa2 2S S2 2O O3 3溶液滴定

31、溶液滴定 Cr2O72 + 6I + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 或或 IO3 + 5I + 6H+ 3I2 + 3H2O I2 + 2S2O32 2I + S4O62 5.3 氧化还原滴定法的应用5.3.4 碘量法碘量法第5章 氧化还原滴定法I2标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定用升华法可以制得纯碘，但由于碘的挥发性及对天平的腐蚀，不用升华法可以制得纯碘，但由于碘的挥发性及对天平的腐蚀，不宜在分析天平上称量宜在分析天平上称量。配制：配制：称取一定量碘，加入称取一定量碘，加入过过量量KI，置于研，置于研钵钵中，加少量水研磨，中，加少量水研磨，使使I2全部溶解，然后将溶

32、液稀释，倾入棕色瓶中于暗处保存。全部溶解，然后将溶液稀释，倾入棕色瓶中于暗处保存。 标定：标定：可以用已标定好的可以用已标定好的NaNa2 2S S2 2O O3 3标准溶液来标定标准溶液来标定I I2 2溶液，也可以溶液，也可以用用AsAs2 2O O3 3标定。标定。AsO33 + I2 + H2O 2I + AsO43 + 2 H+ 这个反应是可逆的，在中性或微碱性溶液中（这个反应是可逆的，在中性或微碱性溶液中（pH 8），反），反应能定量地向右进行。在酸性溶液中，则应能定量地向右进行。在酸性溶液中，则AsO43 氧化氧化I 而析出而析出I2。 。 5.3 氧化还原滴定法的应用5.3.4 碘量法碘量法第5章 氧化还原滴定法饮用水中余氯的测定饮用水中余氯的测定在饮用水消毒中，常以液氯为消毒剂。在饮用水消毒中，常以液氯为消毒剂。 Cl2溶解于水中后，迅速水解：溶解于水中后，迅速水解：Cl2 + H2O Cl + HOCl + H+ HOCl OCl + H+ 投入到水体中的液氯与水中还原性物质和细菌等微生物作用后，投入到水体中的液氯与水中还原性物质和细菌等微生物作用后，剩余在水中的氯量称为余氯，它包含游离氯和化合氯。剩余在水中的氯量称为余氯，它包含游离氯和化合氯。 余氯在酸性溶液中与碘