第8章醇,酚,醚-2

1、 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件1第八章第八章醇和酚的化学性质 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件2本节内容提要：本节内容提要：一、掌握醇的化学性质一、掌握醇的化学性质 酸性、与酸性、与HX的反应、与的反应、与PX3的反应、脱水反应等的反应、脱水反应等二、掌握酚的化学性质二、掌握酚的化学性质 卤化、磺化、硝化反应、与甲醛、丙酮的缩合反卤化、磺化、硝化反应、与甲醛、丙酮的缩合反应等应等 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件3醇和酚的化学性质共性 醇和酚都含有相同的官能团羟基，因此具有相同的化学性质； 在醇和酚的分子中，羟基分别与sp3和sp2杂化碳原子相连，原子间的相互影响不

2、同，因而具有各自的独特性质；sp2sp3CROHOH引言引言 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件4醇和酚的性质弱酸性在醇和酚的分子中，由于羟基中氧原子的电负性较大，氧原子带有部分负电荷，氢原子带有部分正电荷，能与强碱或碱金属作用成盐：醇和酚的结构不同，酸性强弱不同： 乙醇 水 苯酚pKa 15.9 15.0 10.0酚的酸性较强，容易与酚的酸性较强，容易与NaOHNaOH水溶液反应水溶液反应O HROH 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件5醇和NaOH反应比较困难，需要在回流并不断除去水的条件下才能反应；醇能和金属或碱土金属反应，生成醇盐，放出氢气；为什么醇和酚有这种差别？为什么醇

3、和酚有这种差别？ 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件6酚与碳酸的酸性比较酚的酸性比水和醇的酸性强，但比碳酸的酸性要弱；在酚的钠盐的水溶液中通入CO2，可游离出酚。醇的酸性与结构的关系pKa 10pKa 6.38烷基越多，氧原子的电子云密度升高，不利于氢原子的解离。酸性越弱；烷基越多，空间位阻越大，不容易被溶剂化，酸性越弱CH3CH2OH(CH3)3CCH2OHCF3CH2OH酸酸性性 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件7成醚反应醇和酚的金属盐与卤代烃反应生成相应的醚Williamson合成法除草醚除草醚橙花芳香草橙花芳香草醇在相转移催化剂的存在下，可直接用于合成醚 海南大学有机化学

4、课件海南大学有机化学课件8醇的酯化反应 醇与酸及其衍生物反应生成酯酯化反应OTs：很好很好的离去基团的离去基团 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件9氧化反应伯醇在氧化剂(K2CrO7-H2SO4, CrO3-HOAc, CrO3-吡啶)作用下，易被氧化生成醛和羧酸：CH3CH2CH2OHCH3CH2COOHK2CrO7-H2SO4使用 CrO3-吡啶 络合物，能将醇氧化停留在醛的阶段：CrO3-双吡啶 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件10氧化反应叔醇无氢，不易被氧化。若在强烈氧化条件下将发生CC键的断裂 仲醇氧化则生成酮，酮不易被继续氧化CCH2CH3CH3CH3H3CKMnO4

5、CCOOHCH3CH3H3C 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件11醇的氧化脱氢反应 一元醇在较高温度下发生脱氢反应，生成醛和酮叔醇没有氢原子，不能发生脱氢反应二元醇在高碘酸作用下进行氧化反应，发生键的断裂,生成两分子酮 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件12丙三醇的KIO4氧化反应 该反应条件温和、反应快、选择性高，可用于-二醇的定性和定量测定. 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件13酚的氧化和显色反应在氧化剂存在下，酚容易氧化成醌与FeCl3的显色反应苯 酚紫色紫色邻甲苯酚红色红色邻氯苯酚绿色绿色 萘 酚绿色绿色戊二酮的烯醇式红色红色酚和烯醇式化合物能与三氯化铁发生显色反

6、应： 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件14醇羟基的反应醇的个性弱碱性，与强酸的成盐反应与氢卤酸的反应氢卤酸的活性次序：氢卤酸的活性次序：HI HBr HCl醇的活性次序：苄醇、烯丙醇醇的活性次序：苄醇、烯丙醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇CH3CH2OH H2SO4OCH3CH2HHH2SO4- 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件15与卤化磷的反应与卤化磷的反应醇与卤化磷(PCl3, PCl5)反应生成卤代烷：通常由于制备伯和仲卤代烷，一般不发生重排反应。与亚硫酰氯的反应与亚硫酰氯的反应 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件16脱水反应脱水反应分子间脱水在质子酸(硫酸、磷酸等

7、)催化下，两分子醇发生分子间脱水生成醚：反应机理反应机理： 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件17分子内脱水分子内脱水在酸催化下，醇在较高的温度下可发生分子内脱水生成烯烃：分子内脱水的难易程度：叔醇 仲醇 伯醇分子内脱水机理： 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件18分子内脱水规律分子内脱水规律醇的分子内脱水遵循Saytzeff规则，且按E1机理进行：重排现象重排现象: 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件19酚芳环上的反应酚芳环上的反应酚的个性酚的个性卤代反应苯酚与过量的溴水作用，立即生成沉淀在较低温度和弱极性溶剂中进行取代，可得一溴代酚：在较低温度和弱极性溶剂中进行取代，可得一溴代酚：亲电取代反应亲电取代反应，可，可用于苯酚的定性和用于苯酚的定性和定量分析定量分析 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件20FriedelCrafts反应反应 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件21缩合反应缩合反应与甲醛缩合酚醛树脂(电木) 海南大学有机化学课件海南大学有机化学课件22本