黑冰片及其成药中重金属和砷的含量测定

1、黑冰片及其成药中重金属和砷的含量测定黑冰片及其成药中重金属和砷的含量测定 2 方法与结果 2.1 供试品的制备 将供试品置于恒温60 的烘箱，烘2h11，周密称取供试品约0.5g，置于微波消解罐中，加硝酸-30% 过氧化氢V/V 73的混酸溶液共10mL，密闭，置于微波消解仪中按表1消解程序进行消解。微波消解结束后，冷却取出，挥去浓烟，用超纯水将消解液转入50mL量瓶中，用超纯水洗涤消解罐3次，洗液并入量瓶中，用超纯水定容至刻度，摇匀，即得供试品溶液。同法制备空白溶液。2.2 标准曲线及检出限 以1 %硝酸溶液稀释配制含Pb、As、Cd为 0.2、1、5、10、20、50ng/mL，含Cu为1

2、、5、10、20、50、100ng/mL的系列浓度混合溶液13，以超纯水稀释配制Bi、In、Ge 浓度均为1g/mL的混合內标液14，并使用ICP-MS测定标准曲线;以1 %硝酸溶液稀释配制含Hg为0.05、0.1、0.5、1、2、5ng/mL的系列浓度溶液，使用非色散原子荧光光度计测定。对试剂空白进行11次测定15，以待测元素响应值的3倍标准偏差除以标准曲线斜率，即可得该元素的方法检出限，结果详见表2。2.3 周密度试验 取编号为“S1的黑冰片样品微波消解后，分别连续测定6次，测定各元素RSD范围均在1.42 %2.66 %之间。2.4 重复性试验 取编号为“S1的黑冰片样品微波消解后，平行

3、6份，按“2.1项下前处理方法进行消解，得到6份供试液，测定各元素RSD范围均在1.27 % 4.11 %之间。2.5 稳定性试验 取编号为“S1的黑冰片样品微波消解后，每隔4h测定一次共测6次。供试品溶液中各元素RSD范围均在0.96% 4.91%之间，说明消解方法所得的供试品溶液在24 h内稳定性良好。2.6 加样回收试验 对已知含量的编号为“S1的黑冰片样品作加样回收试验。按“2.1项下方法进行前处理，得到6份供试液作回收率试验。由表3微波消解测定5种元素的回收率在84.87%98.86%之间，RSD5 %， 说明方法精确可靠。2.7 ICP-MS法含量测定 周密称取各个批次的黑冰片、黑

4、冰片-10味散、十味黑冰片丸样品，按“2.1项下方法制备供试品溶液，按表4工作参数，平行测定3次。测得As、Pb、Cd、Cu元素的含量，测定结果见表57。2.8 Hg含量测定 周密称取各个批次的黑冰片、黑冰片-10味散、十味黑冰片丸样品，按“2.1项下方法制备供试品溶液，用非色散原子荧光光度计平行测3次，测得Hg元素含量，测定结果见表57。3 分析与商量 依据药用植物及制剂进出口绿色行业标准16WM/T22021中规定砷As2.0mg/kg，铅Pb5.0mg/kg，镉Cd0.3mg/kg，汞Hg0.2mg/kg，铜Cu20.0mg/kg。对比黑冰片、黑冰片-10味散、十味黑冰片丸中重金属及有害

5、元素砷的含量，黑冰片中砷、铅、汞、镉、铜均大幅超标，而成药则超标较少。药材黑冰片在经过正确的配伍、制剂后出现了重金属及有害元素含量降低的状况，且黑冰片中重金属及有害元素的总含量约为黑冰片-10味散总含量的四倍，这与黑冰片在该制剂中稀释倍数基本相符。由此推断黑冰片是制剂中引入重金属及有害元素砷的主要因素。有讨论证明，黑冰片对大鼠长期使用并无毒性作用17，但作为野猪粪便经过高温碳化所得药材饮片，黑冰片不易采集，患者顺应性差，且具体药理作用尚未完全确定，所以使用其它药材替代黑冰片的必要性值得进一步讨论。 本试验建立了黑冰片重金属及有害元素砷的含量测定方法，具有较好的周密度、重复性、稳定性，且回收率试验结果中RSD均小于5 %，测定结果精确可靠，满足检测要求，可作为黑冰片中重金属及有害元素测定的方法。同时对黑冰片-10味散、十味黑冰