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1、精选优质文档-倾情为你奉上第五章 相平衡一、填空题1、一定温度下,蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时的自由度数等于。2、纯物质在一定温度下两相共存时的自由度数等于。3、NaCl(S)和含有稀盐酸的NaCl饱和水溶液的平衡系统,其独立组分数是。4、设下列化学反应同时共存时并达到平衡(900-1200K):则该系统的自由度数为。5、含KNO3和NaCl的水溶液与纯水达到渗透平衡时,其组分数为,相数为,自由度数为。6、在氢和石墨的系统中,加一催化剂,H2和石墨反应生成n种碳氢化合物,此系统的独立组分数为。7、完全互溶的双液系中,在xB=0.6处,平衡蒸气压有最高值,那么组成为xB=0.4的溶液在气液平衡
2、时,xB(g)、xB(l)、xB(总)的大小顺序为。将xB=0.4的溶液进行精馏时,塔顶将得到。8、对于渗透平衡系统,相律的形式应写成。9、NH4Cl固体分解达到平衡时,系统的独立组分数为,自由度为。10、将AlCl3溶于水中,全部水解,生成Al(OH)3沉淀,此系统自由度数f=。11、已知100oC时水的饱和蒸气压为101.325KPa,用公式可求出25oC时水的饱和蒸气压。答案1、22、03、24、35、3;2:46、27、xB(g)>xB(总)>xB(l) xB=0.6恒沸混合物8、9、1;110、211、二、单选题1、右图为H2OA.-(NH4)2SO4B.的沸点-组成图。
3、如何从wB=0.4 的溶液中提取较多的精制(NH4)2SO4固体?( )A.降温至-18.3以下 B.在密闭容器中平衡蒸发C.在敞开容器中定温蒸发再降温至-18.3以上D.先蒸发一部分水份,再降温至-18.3以下2、如右图所示,当水处在三相点平衡时,若系统发生绝热膨胀,水的相态将如何变化? ( ) A.气相、固相消失,全部变成液态; B.气相、液相消失,全部变成固态; C.液相消失,固相、气相共存; D.固相消失,液相、气相共存3、对简单低共熔体系,在最低共熔点,当温度继续下降时,体系存在( )A.一相 B.二相 C.一相或二相 D.三相4、已知纯A和纯B的饱和蒸气压pA*<pB*,且A
4、和B所组成的体系具有最高恒沸点。向A中不断加入B,则溶液的蒸气压( ) A.不断增大 B.不断减小 C.先增大后减小 D.先减小后增大5、在描述恒沸混合物时,下列各点何者不对?( ) A. 恒沸点 f*=0,定压下是一个无变量点 B. 不具有明确的组成 C. 平衡时气相和液相组成相同 D. 恒沸点随压力改变而改变6、乙知某混合物的最低共熔点的组成为含B40%。含B为20%的A、B混合物降温至最低共熔点时,此时析出的固体为( ) A.固体A B.固体B C.最低共熔混合物 D.组成小于40%的A、B固体混合物7、部分互溶双液系,一定温度下若出现两相平衡,则( ) A.体系的组成一定 B.两相的组
5、成与体系的总组成无关。且两相的量之比为常数 C.两相的组成与体系的总组成关有。且两相质量分数之比为常数 D.两相的组成不定8、恒沸混合物( ) A.气液两相的量相同 B.气液两相中某种组分B的物质的量相同 C.气液两相的组成相同 D.气液两相的组成相同,在P-X图和在T-X图上均为同一值9、右图中PQ线上( ) A.f*=0 B.f*=1 C.A和B不互溶 D.A和B完全互溶10、在双组分体系P-X图上,若蒸气压-组成曲线对拉乌尔定律产生很大的负偏差,有一极小点,则( ) A.叫最低恒沸混合物 B.叫最高恒沸混合物 C.所对应的组成在任何情况下都不发生变化 D.在该点气液两相的量相同11、在有
6、低共熔点存在的体系,若步冷曲线上出现平台,此时,体系存在的相数( ) A.1 B.2 C.3 D.2或312、能否从含80%的Bi-Cd混合物中分离出纯Cd?( ) A.能完全分离,得到纯Cd B.能部分分离,得到纯Cd C.不能分离,得不到纯Cd D.仅通过加热的方法便可得到一部分纯Cd13、在双组分体系T-X图上,若有一极小点,则该点( ) A.叫最低恒沸混合物 B.叫最高恒沸混合物 C.所对应的组成在任何情况下都不发生变化 D.在该点气液两相的量相同14、定压下,在最低共熔点,系统存在( ) A.一相 B.二相 C.三相 D.四相15、下图为气液平衡相图,图中M点( ) A.代表压力为p
7、1时气相的组成 B.代表压力为p1时液相的组成 C.是压力为p1时气相中物质B的物质的量 D.是压力为p1时液相中物质B的量16、已知苯的lgp1/T的图中,其直线斜率为-1.767×103,则苯的摩尔蒸发热为( ) A.33.83J·mol-1 B.33.83kJ·mol-1 C.14.29 J·mol-1 D.14.29kJ·mol-117、下图为气液平衡相图,图中M点( ) A.代表温度为T1时气相的组成 B.代表温度为T1时液相的组成 C.是温度为T1时气相中物质B的物质的量 D.是温度为T1时液相中物质B的物质的量18、若A、B二组分
8、形成三种稳定化合物,则当A-B的溶液冷却时, 最多可同时析出 ( ) A.一个固相 B.二个固相 C.三个固相 D.四个固相19、当水处在三相点而平衡时,突然增大压力,水的相态将如何变化?( ) A.气相、固相消失,全部变成液态 B.气相、液相消失,全部变成固相 C.液相、固相消失,全部变成气态 D.固相消失,气液两相共存20、如下图所示,在相合熔点,形成的化合物的步冷曲线 上出现( ) A.拐点 B.平台 C.无拐点和平台 D.一个拐点两个平台21、如右图所示,在ABC相区内,当温度一定时,两相的组成( ) A.一定 B.不一定 C.决定于系统的总组成 D.相同。22、右图中,气液两相组成相
9、同的点为( ) A.A、B点 B.C点 C.A、B、C点 D.气相线和液相线上各点23、若步冷曲线出现平台, 此时体系的条件自由度数为( ) A.0 B.1 C.2 D.324、在Pa压力下, 冰与被空气饱和了的水成平衡的温度叫( ) A.凝固点 B.冰点 C.三相点 D.露点25、右图中,自由度都为零的全部的点为 ( ) A.J、E1、C、E2、K B.M、E1、N、O、E2、P C.MN线、OP线(端点除外)上各点及J、C、K D.MN线、OP线(包含端点)上各点及J、C、K26、由下图可看出,将xB=0.8的CH3COOC2H5A.和C2H5OHB.组成的溶液进行分馏,则能得到( ) A
10、.纯CH3COOC2H5 B.最低恒沸混合物和纯CH3COOC2H5 C.最低恒沸混合物和纯C2H5OH D.纯C2H5OH和CH3COOC2H527、在下图中, 将组成为x的溶液进行蒸馏时,最初馏出液的组成为( ) A.a B.b C.c D.d28、当下图中,wB=0.2时,下列叙述中不正确的是( ) A.溶液降温至0以下,可得到纯固体H2O B.溶液降温至-18.3时,溶液的组成为定值C.固体混合物升温至-18.3时,固体H2O先熔 化,B后熔化D.固体混合物升温至-18.3时,固体H2O和B同时开始熔化,至全部熔化后,温度又继续上升29、对右图描述正确的是( ) A.MN线上各点,系统
11、存在三相平衡 B.M、N点,体系存在两相平衡 C. E1、E2点体系存在两相平衡 D.J、C、K点体系存在两相平衡30、两相平衡的标志是( ) A.p()=p() B.T()=T() C.i()=i() D.xi()+ xi()=131、在水的p-T相图中,H2O(l)的蒸气压曲线代表的是( ) A.=1,f=2 B.=2,f=1 C.=3;f=0 D.=2,f=232、在不考虑重力场、电磁场等外界因素时,定温定压下,相律的表达式为( ) A.f=K- B.f=K-+1 C.f=K-+2 D.f=K-233、克-克方程的准确表示式为( ) A.dp·dT=Sm/Vm B.dp/dT=
12、Hm/(TVm) C.dlnp/dT=pHm/(RT2) D.dlnp/dT=Hm/(RT2)34、克拉佩龙方程表明( ) A.两相平衡时的平衡压力随温度而变化的变化率 B.任意状态下压力随温度的变化率 C.它适用于任何物质的两相平衡 D.以上说法都不对35、下列体系中哪一个是均相体系( ) A.水雾和水蒸气混合在一起; B.乳状液 C.水和被水饱和的空气 D.两种不同的金属形成的固熔体答案1234567891011CCBDBCCCABD1213141516171819202122BACBBABABAC2324252627282930313233ABCCDDDCBCD3435AD三、多选题1、
13、具有最高恒沸点的二组分完全双液系统( ) A.溶液的蒸气压对拉乌尔定律产生正偏差 B.溶液的蒸气压对拉乌尔定律产生负偏差 C.溶液中的各组分对拉乌尔定律产生较大的偏差 D.P-X图上具有极大点 E.P-X图上具有极小2、在双组分体系p-X图上,若蒸气压-组成曲线对拉乌尔定律产生很大的正偏差,有一极大点,则该体系( ) A.叫最低恒沸混合物 B.叫最高恒沸混合物 C.所对应的组成是唯一不变的 D.在该点气液两相的组成相同 E.在该点气液两相的量相同3、右图为H2OA.-(NH4)2SO4B.的沸点-组成图。如何从wB=0.2 的溶液中题取较多的(NH4)2SO4固体?( ) A.降温至-18.3
14、以下 B.在密闭容器中平衡蒸发 C.在敞开容器中定温蒸发 D.蒸发掉一部分水份,待溶液出现结晶时,再铰温至-18.3以上 E.先蒸发掉一部份水份,待溶液很浓时,再降温至0以下4、0时冰的熔化热为6008J·mol-1。在该温度下冰的摩尔体积为19.625cm3·mol-1,液态水的摩尔体积为18.018cm3·mol-1,则压力对于熔点的关系是( ) A.压力增大,熔点升高 B.压力增大Pa时的冰的熔点升高0.00753K C.压力增大,冰的熔点降低 D.压力增大Pa时冰的熔点降低0.00753K E.压力增大Pa,冰的熔点不变5、在下图中,Q点( ) A.为相点
15、 B.为物系点 C.所代表的体系是由a点的液相和b点的气相所组成 D.所表示的体系的组成为两相的组成a和b的总和 E.确定后,一定温度下,两相的质量之比为常数6、下图为CO2的相图, 把钢瓶中的液体CO2在空气中喷出的瞬间( ) A.大部分成为气体 B.全部成为气体 C.全部成为固体 D.有少部分液体存在 E.无液体存在7、确切地说, 稳定化合物是指该化合物( ) A. 在加热过程中不易分解 B. 熔点高 C. 熔点较分解温度高 D. 熔化时液相与固相有相同的组成 E. 具有相合熔点8、当水处在三相点平衡时,系统发生绝热膨胀,温度降低0.1K,水的相态将如何变化? ( ) A.相数减少 B.相
16、数增加 C.自由度数减少 D.自由度数增加 E.气相消失,液相、固相共存9、下图是一个不完全的相图, 估计一下A和B要形成 ( ) A.一种稳定化和物 B.二种稳定化合物 C.一种最低共熔混合物 D.三种最低共熔混合物 E.一种最低恒沸混合物 10、当水处在三相点处,系统发生绝热压缩,温度改变0.1K,水的相态将如何变化( ) A.变为一相 B.变为两相共存 C.液相消失 D.压力会升高或降低 E.固相消失11、关于步冷曲线的下述说法中,何者不妥( ) A.步冷曲线出现转折,意味着有相变 B.只有步冷曲线上出现平台时,才意味着系统中有相变 C.步冷曲线上出现转折时,系统的条件自由度f*=0 D
17、.步冷曲线上出现平台时,条件自由度f*将减小 E.步冷曲线上出现拐点时,条件自由度f*将减小12、在二组分双液T-x(或 p-x)相图中,状态点由单相区进入两相区时,体系的自由度数 ( ) A. 增加 B. 减少 C. f* =0 D. f* =1 E. f* =213、如右图所示, C点叫临界溶解温度。在C点以上( ) A.存在一相 B.存在两相 C.f*=0 D.f*=1 E.f*=214、在右图中存在( ) A.6个两相区 B.6个固液两相区 C.9个两相区 D.水平线上f*=1 E.垂直线上f*=015、由右图可看出,A、B间可形成三种化合物,所以将一定量的A和B混合后,体系中会存在(
18、 ) A.3种化合物 B.3-5种化合物 C.2种化合物 D.1-2种化合物 E.三相平衡的状态16、右图为H2OA.-(NH4)2SO4B.的沸点-组成图,wB=0.2的溶液降温过程中( ) A.只会出现H2O(s),不会出现(NH4)2SO4(s) B.不但会出现H2O(s),还会出现(NH4)2SO4(s) C.首先出现H2O(s),然后出现(NH4)2SO4(s) D.若出现固体,则必为一相 E.若出现固体,则必为二相17、右图为H2OA.-(NH4)2SO4 B.的沸点-组成图,wB =0.5的溶液,降温过程中( ) A.只会出现(NH4)2SO4(s),不会出现H2O(l) B.不
19、但会出现(NH4)2SO4 (s),还会出现H2O(s) C.若出现固体,则体系必为一相 D.若出现固体,则体系必为二相 E.若出现固体,体系中可能会出现二相或三相18、假设一平衡体系中有K个组分,个相,如K个组分 在每相中均存在,则要描述此体系的状态,需自由度数应为( ) A.f=(K-1)+2 B.f=K (-1)+2 C.f=K-+1 D.f=K-+2 E.f=K-+n (n为自然数)19、用分馏的方法将50%的乙醇水溶液进行提纯,可( ) A.在残液中得到纯乙醇 B.在馏出液中得到纯乙醇 C.同时得到纯水和纯乙醇 D.同时得到水和恒沸混合物 E.在馏出液中得到恒沸混合物答案123456
20、78910BEADCDCDBEAEDEADBDBC111213141516171819BCBDAEBCDEBCBEADDE四、简答题1、对于纯水,当水气、水 、冰三相共存时,自由度由度为多少?你怎样理解?2、有水气变成液态水,是否一定要经过两相平衡态,是否还有其它途径。答:从水的相图可知,将水汽升温超过647.2K后,在加压超过2.2×107Pa,然后再降温降压,可不经过两相平衡态将水汽转变成液态水.3、为什么具有40Cd的Bi-Cd体系,其步冷曲线的形状与纯Bi及纯Cd的相同?4、怎样可从Cd 80的Bi- Cd混合物中分离出Cd来?能否全部分离出来?5、下列两种体系各有几种组分及
21、几个自由度?A. NaH2PO4溶于水中成为与水气平衡的不饱和溶液B. AlCl3溶于水中并发生水解沉淀出Al(OH)3固体答:A(不考虑水解) C = 2(NaH2PO4、H2O) P= 2 f = 2-2+2 = 2 (T, p , x 任两个) B AlCl3 + 3H2O Al(OH)3 + 3HClC = 4 R = 1 R´= 0 P = 2f =(4-1-0)-2+2 = 3 ( T , p和 x)6、270K的过冷水较冰稳定还是不稳定?何者的化学势高?高多少?答:270K的过冷水较冰不稳定,过冷水的化学势高。270K过冷水的饱和蒸汽压 p1> 冰的饱和蒸汽压 p
22、2过冷水会自发地结冰7、说明水的三相点与它的冰点的区别。8、指出下列体系的自由度,并说明变量是什么?(1) 在Pa的压力下,水与水蒸气达平衡;(2) 液态水和水蒸气达平衡;(3) 在Pa的压力下,I2在液态水和CCl4中的分配已达平衡(无固体碘存在);(4) NH3(g)、H2(g)、N2(g)已达平衡。9、具有最高沸点的A和B二组分体系,最高恒沸物为C,最后的残留物是什么?为什么?答:根据具有最高恒沸点的完全互溶两元系的相图可知,残留液为恒沸物C,不管A和B两物的含量各为多少,但C是最高沸点,最后留下C物。10、水的相图如右。叙述点K代表的物系在等温降压过程中的状态、相数及自由度数的变化。1
23、1、右图为二组分系统气、液平衡的压力-组成图。将其定性转化为温度-组成图。该系统经精馏后,塔顶将得何组分?12、有下列化学反应存在:在一定温度下,一开始向反应器中放入NH4HS,NH4Cl两种固体以及物质的量之比为3:1的氢气和氮气。问达到平衡时,组分数为多少?自由度数为多少?13、已知CO2的临界温度为31.1oC,临界压力为7.4×106Pa,三相点为-56.6 oC、5.18×105P,试画出CO2相图的示意图,并说明:(1)在室温及常温下,若迅速地将贮有气液共存的CO2钢瓶阀门打开,放出来的CO2可能处于什么状态?(2)若缓慢地把阀门打开,放出来的CO2处于什么状态
24、?(3)试估计在什么温度、压力范围内,CO2能以液态存在?14、对于下列各体系,求其组分数及自由度数: (1) NH4Cl(s)、NH3(aq)、Cl2(aq)、H2O(l)、H2O(g)、H2O(aq)、NH3(g)、OH-(aq)、NH4OH(aq)。 (2)NaCl(s)、KBr(s)、K+(aq)、Na+(aq)、Cl-(aq)、Br-(aq)、H2O(l)、O2(g)。15、FeCl3和H2O能形成四种具有相合熔点的水合物:FeCl3·6H2O(s)、2FeCl3·7H2O(s)、2FeCl3·5H2O(s)和FeCl3·2H2O(s),问该体
25、系的组分数是多少?该体系恒压条件下最多能有几相共存?有几个低共熔点?答案1、根据相律其自由度 f=1-3+2=0,即说明该体系的组成,温度与压力均不任意改变,即确定为c(H2O)=1,T=273.16K,p=611Pa3、将体系冷却到413K时,便有固相出现,但析出的固体成分 与液相成分相同,液相组成不变,f=0,温度不变,步冷曲线出现平台,直至全部凝固温度下降.所以步冷形状与纯Bi及纯Cd的相同.4、将体系加热熔化(563K),再使其缓慢冷却, (搅拌使液相组成均匀),当体系冷到物系点与BC线相交处有纯Cd析出,到413K时,可以分离出纯固态Cd.但不能把 Cd全部分离出来,因为到413K时
26、Cd与Bi成最低共熔物(含Cd 40 )析出.经计算可知最多能有66.7 的Cd可以分离出来.7、水的相图中,冰、水、水蒸气三相共存的相平衡点称为水的三相点。冰点则是在101.325KPa压力下被空气饱和了的水的凝固点,主要区别如下:系统温度 系统压力 平衡相 f 三相点0.01oC 0.610KPa s=1=g 3 0(273.16k)冰点0.6 oC 101.325KPa s=1 2 1(273.15) (外压)8、(1)C=1(H2O)R=0 R=0K=C-R-R'=1=2(气液)f=K-+1=1-2+1=0 无变量(2)C=1(H2O)R=0 R=0 K=C-R-R=1 =2
27、(气、液)f=K-+2=1-2+2=1 变量为温度或压力(3)C=3 (I2、H2O、CCl4) R=0 R=0K=C-R-R=3 =2 (液、液)f=3-2+1=2 变量为温度T或I2在其中一个液相中的浓度。(4)C=3 (H2、N2、NH3) R=1 R=0 K=C-R-R=2 =1 f=K-+2=2-1+2=3 变量为温度T,压力P和任意一种物质的浓度。10、如图所示作一条辅助线 K点:液相,=1,f=C-+1=2 a点:固、液两相平衡,=2,f=1 b点:固相,=1,f=2 c点:固、气两相平衡,=2,f=1 d点:气相,=1,f=211、由压力-组成图,B物质的饱和蒸气压高于A物质,
28、故在温度组成图中,A物质的沸点高于B物质,并且图中出现一最高点(对应于压力-组成图中的最低点),具有该点组成C的混合物称恒沸混合物,对应的温度称最高恒沸点。若液态混合物组成落在B,C之间,则经馏后,在塔顶能得到纯物质B;若液态混合物组成落在A,C之间,则经精馏后,在塔顶能得到纯物质A,都不能同时得到两个纯组分。12、物种数S=4(NH4HS,NH4Cl,H2,N2) R=1(n(H2):n(N2)=3:1),R=0, =3(两固相,一气相) 所以:K=S-R-R=3,f=K-+1=113、相图如下,O为三相点。(1)钢瓶中的CO2(298K,6.4×106Pa),为OC线上的D点,即
29、气液共存。迅速打开阀门,压力骤减至1×105Pa,系统绝热膨胀降温,有部分CO2(g)直接转化为CO2(s),在相图上即B点(105Pa,-78 oC)。实验室中制备干冰就是根据这一原理。(2)若缓慢打开阀门,系统恒温蒸发,当CO2(g)的流量不大时,出来的应为CO2(g),系统由D点至F点。(3)CO2(l)存在的条件:t:-56.6 oC31.3 oC ;p:5.18×105Pa7.4×106Pa。 13题图14、(1) K=S-R-R=8-4-1=3 f=K-+2=3-3+2=1(2) K=S-R-R=7-2-1=4 f=K-+2=4-4+2=215、K=2
30、 (最大)=3当压力一定时 f=K-+1据题意 f=2-+1=0 共有5个共熔点。五、判断题1、一个含有K+、Na+、NO3-及SO42-离子的不饱和水溶液,其组分数K为4。( )2、在KPa的压力下,I2在液态水和CCl4中达到分配平衡(无固态碘存在),则该系统的自由度数为f=1。( )3、恒沸混合物与化合物一样,具有确定的组成。( )4、由CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(s)、及CO2(g)构成的平衡物系的自由度为0。( )5、FeCl3和H2O能形成FeCl3·6H2O、2FeCl3·7H2O、2FeCl3·5H2O、FeCl3·2H2
31、O四种水合物,在恒压下,最多可能平衡共存的相数为4。( )6、共沸物是混合物,而不是化合物,其组成随压力改变而改变。( )7、克拉贝龙议程适用条件是多组分的多相平衡系统。( )8、克拉贝龙议程,其压力随温度的变化率一定大于0。( )9、相律是热力学中基本定律之一,它适用于任何宏观系统。( )10、具有最低沸点的A和B二组分系统,恒沸物为C,精馏后的残液是C。( )答案五、判断题12345678910××××××××六、证明题1、 证明:设液体在温度T、外压力P下与气相呈平衡,其饱和蒸气压力为psat,当外压力由P变
32、到p+dp时,两相又达新的平衡,蒸气压变为psat+dpsat,即:dG(g)dG(l) 液(T,P) 气(T,psat) 液(T,p+dp)r气(T,psat+d psat)即若蒸气看作理想气体,代入上式得:由于Vm(l)<< Vm(g),所以dpsat/dp<<1,即外压力对蒸气压的影响很小,通常可忽略不计。2、 证明:根据,两边同除以dT得: (1)由,得:对于单组分两相平衡系统,上式变为: (2)根据CP定义可得: (3)对单组分两相平衡: (4)将(2),(3),(4)三式代入(1)式得:3、 证明:设物质在T,P下时,两相平衡,在T+dT,p+dp时,两相又
33、达新的平衡。相相dG()dG()相 相T,P T+dT,P+Dp 因为 所以所以 即 对可逆过程, 所以七、计算题1、 解:log101.325/3.17=Hm/2.303×8.314(1/298-1/373.2)Hm=42.7kJ·mol-12、解:Vm(固)=128/1.145;Vm(液)=128/0.981Vm= Vm (液) - Vm (固) =0.0187L·mol-1=0.0187×103m3·mol-1Hm=128 ×150=19.2 ×103J·mol-1T/ p=T Vm/ Hm =353
34、15;0.0187/(19.2 ×103 ×103)=3.44×10-7K·Pa-13、解:三相共存时-1871.2/T+7.7096=-1425.7/T+5.4366解之 T=196K;(p/p)=(-1871.2/196)+7.7096= -1.8373P=1473.6PaHm.熔融=Hm.升华-Hm.汽化 =1871.2-1425.7×8.314×2.303=8530J·mol-14、 解:该体系的总组成为含酚: 60/(90+60)×100%=40% 根据题意及杠杆规则,两者质量之比为(1-0.449)-0
35、.4/解:(0.4-0.168)=0.655、 解:当出现两相时,溶液开始变混浊,即:0.832>H2O%>0.449设再加入水为xg,则 100(1-0.8)+x/100(1-0.8)+x+100×0.8>0.449解之,得 x>45.2g6、解:设加入苯胺xg,则体系的总组成含苯胺x/(50+x),根据杠杆规则:49.3/(50+x)-49.3=0.916-x/(50+x)/x/(50+x)-0.072解之,得:x=51g7、 解:据题意求出B。B=10.704 当T=343.2K时,求出p。p=1456Pa将蒸气压方程与克-克方程:lnp=vapHm
36、248;/2.303RT+B比较, 得vapHm=49553J·mol-1 vapSmø=109.1 J·K-1·mol-18、 解:ln(p2/p1)= vap(T2-T1)/(2.303RT1T2)vap=30796JvapHmø/Tb=88 J·K-1·mol-1 T2=30796/88=350K9、 解:ln(p2/p1)=vapHmø(T2-T1)/(2.303RT1T2) Tb=307.1Kln(p2/101.3)=360.2×74(309.8-307.9)/(2.303×8.314
37、×307.9×309.8)p2=108×103Pa=108 kPa10、解:(1) 在三相点,固液两相的蒸气压相等,故将上述二方程联立,求解得:T=542.0K p=18865Pa(2) 将上述两方程与克-克方程比较,得:sgHm= J·mol-1 vapHmø=62515 J·mol-1 fusHmø=45666 J·mol-1 11、 解:ln(p2/p1)=vapHmø(T2-T1)/(2.303RT1T2)ln(1520/101.3)=2255×18(T2-273)/(2.303
38、5;8.314×373T2)T2=471K12、解:dp/dT=vapHmøp/RT2dp/dT=2255×18×/(8.314×373.22)Pa·K-1dp/dT=3552Pa·K-1 13、 解:ln(p2/p1)=vapHmø(T2-T1)/(2.303RT1T2)ln(100/101.325)=591.2×74(T2-391)/(2.303×8.314×391T2)T2=390K14、 解:三相点的压力:三相点温度时NH3(l)和NH3(s)的蒸气压。所以三相点的温度和压力即
39、为上两方程联立之后的解。解之, 得:T=195.2K p=5.93×103Pa15、 解:溶液的组成为:100×94%/(100+100)=0.47根据杠杆规则:ml(0.47-0.43)=ms(1-0.47)即(200-ms)×0.04=ms×0.53 ms=14.0g,固析出晶体14.0g。16、解:(1)三相点时,p(s)=p(l) 即11.971-2310K/T=10.097-1784K/T解得T=279.2K将T代入上述任一蒸气压与温度的关系式中,得P=4977Pa(2)由克-克方程 并对此题给关系式,有故 八、综合题5737739731173
40、SnAgw(Ag)0204060801001233T / K固 溶 体 a l + Ag3 SnSn + Ag3SnAg3 SnSn+l40% Snl +alAg 3Sn Sn+a f=2f=1f=1f=0f=1f=0MEFGHK1、解:2、解:(a)在1173K时,Ag在液态Sn中溶解度约 90%,固态溶液中约含Sn3%。SnAgw(Ag)0204060801005737739731173 固溶体 a l + Ag3 SnSn + Ag3 SnAg3 SnSn+l40% Snl +al Ag3 Sn+a 1233(b)773K时,不能存在Ag3Sn(c)673k时,饱和溶液中含银约30%,换算成Ag
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