浙大有机化学习题

1、第一章绪论1 .什么是有机化合物？有机化合物有哪些特性?2 .什么叫(T键？兀键？3 .什么叫“杂化轨道”？碳的成键状态与杂化状态之间有什么关系?第二章烷煌和环烷煌烷烧1 .用系统命名法命名下列化合物:CH 3CH 2CH CHCH 2CH 2CH 3(2) (CH 3)2CHC(CH 3)2CH3-CHCH3CH3 CH(CH 3)2CH3 CH2CHCH3 CH3CH2CH 一平2cH2cH3CH3 CH(CH3)2编辑版word2 .指出上述化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。3 .试写出C4H 9Br、C6H i3Br所有的构造异构体。4 .下列化合物的系统命名对吗？如有错误，指出错误之处

2、，并给出正确命名。5 .画出1,2-二澳乙烷最稳定及最不稳定的构象的纽曼投影式，并写出该构象的名称。6 .设想甲烷氯化反应的历程包括下列各步骤：Cl2 2C'Cl + CH4 CH3cl + HH- + Cl2 a HCl +,Cl(1)计算每一步反应的H ;(2)从能量方面看，这个反应可不可行？7 .在理论上，可以通过一些什么途径来生成自由基？伯仲叔碳自由基的稳定性次序是怎么 样的？环烷烧1 .命名下列化合物:CTCHH二CH3FO3(m)2.写出下列化合物的构象式:(a)(b)(2)(3)3.完成下列反应式:4.画出环己烷的船式构象，解释为什么其稳定性比椅1构象差?5.画出下列化合

3、物的稳定构象:第三章对映异构1 .找出下列化合物分子中的对称元素，判断有无手性，如有手性，写出其对映体。HOHCHOHOH CH20H 2 .下列化合物哪些是相同的，哪些是对映体？哪些是非对映异构体?CH3 HBrHCH33.写出下列化合物的Fischer投影式，并用(R)或(S)标出每个手性碳的构型。BrCH2CH3Br-1CH3CH3C5H12O(B)没有旋光性，试写出(A)和4.某醇C5H100(A)具有旋光性，催化加氢后，生成的醇(B)的结构式。5 . 1,2,3,4,5,6环己六醇分子中，六个羟基在环平面的上下有下列几种排列方式,O A C 口(1) 找出上面各式中的对称元素，并判断

4、有无手性;(2) 写出各化合物最稳定的椅式构象。6 .山梗烷咤是(I)是从印度烟叶中分离得到的一种化合物，它没有旋光性，也不可被拆分,试写出它的立体结构。第四章卤代烷1. (1)写出1,2-二氯乙烷各种构象的纽曼投影式；这些构象中哪个最稳定？为什么?(2) 1,2-二氯乙烷的偶极矩随温度降低而减小：温度/K223248273298323偶极矩/D1.131.211.301.361.42为什么?2 .命名或写出结构式:BrCH3(2)(3)烯丙基氯 (4) 1-苯基-2-澳乙烷3 .完成反应式：NaCN(1) CH2 = CHCH3 + HBr ? *过氧化物H2O/KOH(2) CH2 = C

5、HCH3 + HBr ? *500oCCl 2+ H2O(3) CH2 = CHCH3 + Cl2 ?22*CH3cH20cH2cH2Br +EtOH/H 20NaCN 2-(5) ClCH 2cH2cHCH 2cH 3 + NaI (1 mol)CH3cOCH3iCl(6) ClCH 2cH 2cH 2cH2cl + Na2s C4H8S(7) CH3cHCH 2cH 2Br + ZniBrEtOHcMg / Et 2O CH3CH2CH2CH2CH2CH2BrD2O A4.用丁醇为原料合成下列化合物：(1) 辛烷(2) 丁烷(3)戊烷(4)己烷5. 1-澳环戊烷在含水乙醇中与氧化钠反应，加

6、入少量碘化钠能使反应速率加快，解释为什 么？6请解释下列碳正离子的稳定性次序:8解释下列问题：(1) (S)-3-甲基-3-澳己烷在水-丙酮中反应得外消旋体3-甲基-3-己醇。CH3CH3CH 2f c_ BrCH3(CH2)2(2) (R) -2,4-二甲基-2-澳己烷在水-丙酮中反应得消旋的2,4-二甲基-2-己醇。(3)下列反应虽然在较强的碱存在下进行，但还是缓慢地按E1机理进行的。9下列每对化合物，哪个更易进行S2反应?10下列每对化合物，哪个更易进行Sn1反应?(2) CH2 = CHCH 2clor CH3cH2cH2cl11下列反应在水和乙醇的混合溶剂中进行。如果增加水的比例，对

7、反应有利还是不利？为+ H2O+ HBr+ H2O+ HBr12下列每组化合物中，哪个卤原子更容易发生02反应？给出次序和解释。(1) H2N - ClH2NNHH2NClQ)(a)(b)(c)（都用CH3COO-来取代）nh2Br (c)第五章烯胫、焕胫和二烯胫1.命名ClC 三CCHCH 2cH =CH2CH二CH2(8)2.写出下列反应中的产物，原料或试剂:CH3CH2CH 二CHCH 2CHQ)(6)CH3CH2CH =CHCH3cH2cH2cH2BrHBr / ROORCH2BrKMnOCH3cH2cHCH2BrCH3CH2CH =CH2CH3cH2cH =CH2a CH 3cH 2

8、cH 2cHCH 2cH 3IOHCH3cH2cH2cH20H(7) CH3cH2c 三 CH +?-CH3cH2cH2cHO(8)ch2=ch c=ch2 +CH3HBr (1mol)无过氧化物(9) CH2=CH-CH2_CH = CHCH3 + Cl2(1mol) » ?CH2=CH-CH2-C-CHCH3Cl Cl(10)OHCH3CH=CHCHC =chPd /PbO2, CaCO3H2 >CH3CH2、.、CH3(11) /C = Cj +HHCH3CH21H(12) / C=C 二十HCH3CHCI3(CHCOK、(Ch)3Coh*CHBrCI 2(CH3”COK

9、(CH3)3COH(13)CH3Pt+ d2 （表明构象）(14)OsO4+ H2O2 j- ?(表明构象)(15)NBS, (C6H5COO)2CCI4 一3.写出 1-戊烯与下列试剂的反应:(1) H2SO4/H 2O; (2) HCI; (3) Cl2； (4) HBrO; (5) ICI; (6) KMnO 4/OH-; O 3/Zn-H 2O; (8) 02/Ag； (9) B 2H4/H 2O2-OH -; W/Pt； (11) CH 3CO3H4.写出 1-戊快与下列试剂的反应：(1) H2O/HgSO4-H2SO4; (2) Br2/CCI4; (3) B2H4/H2O2/OH

10、-; (4) LindIar-Pd/H2; (5) O3/H2O; (6) Na/ 液 NH3; (7) HCN; (8) EtOH (关于 亲核加成，Chemistry in Britain, 22(4), 338-9, 1986.加在头上)5.合成OCH2PhxyCH2CH = CH2ICH二CHCH3aCH2CH2CH3(5) 丙快-1-丁烯(6) 乙烘和其他原料 一 一 CH3CH2CHCH3 Oh(7)乙快和其他原料 一一CH3CH2CH2CH2Br(8) 乙快和其他原料一一(Z)-9-十二碳烯(9)从2-丁焕合成HCH3ch3O H6.用4个碳以下原料合成：7.除去乙烯中的少量乙快

11、。8.反-1,2-二澳环己烷在 KOH-C 2H50H中进行消除反应，得到1,3-环己二烯而未得到环己快, 为什么？9写出下列化合物在 KOH-C 2H50H中消除一分子卤化氢后的产物。(1) (1R,2R -1,2-二苯基-1,2-二澳乙烷。(2)顺-1-叔丁基-4-氯环己烷。(3)反-1-叔丁基-4-氯环己烷。(4)反-(1R,2S)-1-甲基-2-氯十氢蔡。11.下列共振式中哪个是错的？. HCH2-CH CH2H2C C-CH2CH2CH一CH2CH2 CHCH2-CH CH2 ' CH2 = CH-CH2CH2OOHIII _CH3 - CCH3CH3-C = CH2HC 三

12、C -CH3H2c =C = CH212. (1)写出烯丙基自由基、澳乙烯的共振式，它们可以有几个共振式? (2)写出下列结构的共振式：_ CH2 = CHCH 2cl比 CH2=CHCl容易起取代反应，为什么?13.14写出下列反应的机理以对该反应的结果进行解释。15.化合物(A)C9H14具有旋光性，将(A)用钳催化下加氢得(B)C9H20,不旋光；将(A)用林德拉 催化剂小心催化氢化生成(C)C9H16,也不旋光；但将(A)置液氨中与金属钠反应， 生成(D)C 9H16, 却有旋光。试推测(A), (B), (C), (D)的结构。第六章芳胫1.命名下列化合物CH 3 CH2OH ae(

13、1) (2)(5)(6)(7)(8)nh22 .排列活性顺序：(1)将苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和1,3,5-三甲苯按澳化反应的速度快慢次序排列。(2)排出苯、澳苯、硝基苯、甲苯对硝化反应的活性顺序3 .写出下列反应的的产物HNO3 / H2SO4(2)o2nCF3nh2Br2 / HOAcC(CH3)3HNO3/HOAc >CH(CH3)2(4)Br(CH 3CO) 2O / AlCl 3CH 3OCH3 占OCH3CH2 = C(CH 3)2H2SO4CH(6)CH2CH 2OHCH3Br2 / CHCl 3 -H2so4(8)(9)(12)C(CH 3)2HON(CH3)2CH3

14、CH 3HNO 3 / HOAcCOCH 3Cl2 / FeCl3(10)CH(CH 3)2OCH3(11)Na, C2H50Hliq. NH3COCH3Na/NH3(l) C2H5OHKMn04 ,H +4用苯或甲苯合成下列化合物CH2CH = CH2CO2H5用H ickel规则判断下列化合物有无芳香性?第七章醇酚醛1 .用系统命名法命名下列化合物:OHOH(b)2 .将下列化合物按酸性从大道小的次序排列:+十(CH3)2CHOH2C2H50H2(CH3)3COH2CH30H2F3cCH20H CICH2CH20HCH3cH2cH20H HC 三 CCH2CH33.比较下列化合物在水中的溶

15、解度，并说明理由:CH2OHCH2OHCH3cH2cH20HCH3OCH2CH3 CH3CH2CH3 CHOH1CH2 1(a)(b)(c)CH2OH1CH2OH(d)4.写出环己醇与卜列试剂反应的王要产物，如不反应，用NR"。(e)冷浓H2S04(2)浓H 2S04,加热 (3)冷稀KMn0 4(4) K2Cr207 + H 2S04,加热(5) BHCCI4 (NR)(6)浓 HBr 酸(7) S0CI2(8) Na (9) H2/Ni(NR)(10) CfMgl/Et 2O(11) NaOH/H 2O(NR)5 .浓的HBr水溶液与乙醇反应得到EtBr,但是浓的NaBr水溶液不

16、能与乙醇反应，为什么?6 .完成下列反应式:Q)(6)(CH3cH2)3CCH20HHBr/ H 2so4CH3HBr (气体)0oCOHH2so4HOHBr 7 7) (CH 3cH 2)3COCH 2cH 2cH 3 HBr(48%)(8)OCOCH 3(10)AlCl 31600cCH3OCHCH(11)= CH2200oC(12)OCOCHOHHOCH 2cH 2cLNaOH(13)(14)HNO3 3*H2so4(15)CH20HCH20HMnO2CHC13(16)(17)(18)SOCl2 AOH(19)SOCl2OH7.推测下列反应的机理HOXOHCH = CH2CH30OHH(

17、4)OCH2CH -CH2HBr+ HOBrCH2BrCH3Br(9)H2so4CH3I(6) HOC CH=CH2HBr8 8)CH3CH2CH=CHCH 20H 1 CH3CH2CHCH = CH2 + CH3CH2CH =CHCH 2BrCH3OCH3CH(OH)CH 38.如何实现下列转化：OHFl 一(2) (CH3)3COH (CH3)3C-CH2CH20H(3) CH 3COCH 3 (CH3)2CH OCH2CH2CH3(4) CH 三 CH a ' _. 0H(6)00CH 3(8)(9)(10)9.合成(2)0HCH30HCH20H0r人0HJC6H5OH000HB

18、rBr （用苯或苯酚）C6 H50H0H3COOCH2CH3CH2CH20H0CH3（用三个碳以下的原料）CH2CH2CH2CH20H（用苯和三个碳以下的原料(6)OHCOCH 3CH3（用苯，甲苯或苯酚以及三个碳以下的原料第八章醛酮1.用系统命名法命名下列化合物:CH3CH2CHCH2CH2CHOCH =CH2Cl O Cl1 111H3CHC-C-CHCH2CHOCHOO a。'33 ClCHO2.将下列化合物按其pKa值大小排序:(6)CH3(1) ' CHO(a)CH2CHO(2) CHO(b)(c)(d)CH2COCH3CH2COC6H5CH2COC6H5COCH3C

19、OCH3COC6H5(a)(b)(c)(d)3 .甲醛、乙醛和丙酮的偶极矩分别为2.27D、2.72D、2.85D,而相应的甲醇、乙醇、异丙醇的偶极矩分别为1.7D、1.7D、1.6D,试解释为何厥基碳原子上甲基取代越多分子的偶极矩越大。4 .虽然-CHO和-Br都表现为吸电子基，但实验结果表明，丙烯醛的偶极矩大于丙醛，而澳 乙烯的偶极矩却小于澳乙烷，试给出合理的解释。5 .完成反应式:O + HOCH 2CH2OH TsOHQ)CH3OHHOCH 2CH2CH2CHO TsOHCH3sHH2NiCHONH2OHH2,Pd / BaSO4(8)(10)O° CH3SH CHOOH(9

20、)HOH0cH3 Zn(Hg)/HClOCH 3CH3COCH3 TsOHCH3cOCH 2cH 3Br2*HOAcHgCl2OH(1) CH2 = CHMgBr NH 4CI / H 2O(1) O3 » Zn + H 2O(1) NaNH 2+ CH3c 三 CH 3 H 2ONaCN / H +(6)(11)Br2CH3cOCH 2cH 3 NaOH(12)COCH3EtONaEtOH(13)O|H3CC(14)OH2(0.1MPa) _Pt, C2 H50H ”OH2(2MPa)(15)Pt, C2H50H, (16)(17)(18)CH3C03HC6H5COCH3 -3CH

21、3cH =CHCH0PhCHO 尸NaOH(6)NOHPC156.以苯、甲苯、四碳以下原料合成:OH.- CH2N(CH3)2(H 3c)2NH 2cCH2cH2cH3OHCHO（从苯酚）（从环戊酮，重水和其他必要的试剂）7.提出合理的反应机理:CH3O OCH30+ HOCH 2CH2OH Ts0Ho"oQ)+ CH30H TS0H OCH3(6)ClC6H5-CH-OCH3h3o+3_- C6H5CHOOHC6H5-CH -CH2CHOCHOOOIICH3cCH2cH2cCH3OIICH3cCH2cH2cH2cl第九章较酸及其衍生物1.用系统命名法命名下列化合物:pCOOH OH

22、(1)CH二CHCH3CH3-CH-CH2C00H(4)C6H5cHO EtONa/EtOHCH 二CHCHO+ H3O CH30 CH3KOH / H 2O 2- COCH 3CH2CH2COOHOH， 1CH = CHCH2cOOHCl0 CH3H3cHC-C-CHCH2cOOH(5)HOOCO COOH(6)ClCOOHHOOC -CH-CH2COOHCH二CHCH3广广jCOCl(9)CH2COOHCH2COOHCOOHCOOHCH2cH2cOOHCH2cH2cOOC2H5COOHCOOEt(10)(11)(12)O(13)O(14)CH 3cONHC 6H5(15)2.回答下列问题:

23、(1)下列化合物沸点最高的是CH3COC1CH3COOCH3 CH3CONH 2(CHsCO为O(a)(b)(c)(d)(2)下列化合物熔点最高的是COOHCOOH - COOHCOOHCl -H2N -CH3 ”(a)(b)(c)(d)(3)下列化合物水解速率最快的是CH3cOClCH3COOCH3(a)(b)CH3CONH 2(c)(CH3cO)2O(d)HC 三 CCH2COOH(c)H2C = CHCH2COOH(d)Cl , COOH(a)HOOCC三CCOOH(II)(c)(4)下列化合物的酸性顺序是产(I)CH3CH2CH2COOH CH3-CHCOOH(a)(b)H . COO

24、HH. COOH(III) J(HOOC HH COOH(a)(b)3 .完成下列反应式:(6)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)CH2COOH上CH2COOHCOOHCOOH 二: CH2COOH二CH2COOH Br2CH3CH2CH2COOAg “I 2CCl 4 一CH3cH2cH2cOOHCl2NaCN .PCl3，（少量）CH3cH2cH2cOOHLiAlH 4 AEt2OCH3cH2cH2coOHB2H6 *THFCH3cH2cH2cOClH2Pd, BaSO4CH3CH2CH2COCILiAlHOC(CH 3)+ 一CH3cH2cH2cNLiAlH 4 ANa

25、BH4O ll c、18OC2H5H3OKOllH3CO-CCH 3O_HO (1mol), H2O一 C OC(CH 3)3OIIH3CO-COHCl, CH 2cl2:一 C - OC(CH 3) 3CH 3(15)(16)(16)(17)(18)(19)(20)(21)(22)(23)(24)(25)(26)OCH3+HCH3C-O-C-CH2CH2CH2CH(CH3)2 + h2o CH2CH3（旋光化合物）CH3OH(CH3)2CCH2cH2cooch3 3nh2OO CH3MgBr .C5H11 (2) H3O +OC-CH2CH3(1) MeMgl (1mol), Et 2O &

26、gt; H3O+PhCO3H3I NHCOCH 3HClCH2 = CHCOOEt :CH2CHO + BrCHzCOOEt八 CO2Et C2H 5ONa 丫 C。2日 C2H50H 'OC2H5ONa-CO2EtC2H5OHCH 3cOCH 2cOOC 2H 5 + £aCHO、 OHZnEtOHC2H5ONa:C2H5OH+ CH3cOCH2cOOC2H5C2H5OHCH2cOOEt C2H5ONa 一CH2cOOEt C2H5OH -4 .由指定原料合成(CH 3)3CCH 2cOOH ( CH 3COCH 3 )(2)CO2H/CO2H ( L /CO2H CO2H

27、'HOCH 2(CH2)4COOC 2H5 (从苯)一COOH(从 BrCH 2cH 2Br 和其他试齐ij )HOCOOEtCOOEt(6)CH2COOEtCH2cOOEtCH2二CH2CH2 = CHCOOHl：CH2 = CH2(8)OC6H5 （从苯和四个碳以下的原料 ）(9)COOH （从乙酰乙酸乙酯，丙二酸酯和其他四碳以下的原料(10)O（从乙酰乙酸乙酯，丙二酸酯和其他四碳以下的原料 O(11)氯敌鼠OO HIIICCOCl （试从邻苯二甲酸二甲酯，氯苯和苯丙酮合成5写出合理的反应机理:C6H5COOH + CH3CH2OCCH 3)3(1)C6 H5c-O-C(CH3)3

28、 + CH3CH2OHQ)CO2CH3PhPhPhH 2so4 (浓)OPhPhNH2COOHOBr2, OH"NHH2NCCH 2cH2cNH2(6)O:O O(8)第十章(CHO + BrCH 2COOEtCH3cHCH2cHO +OH含氮化合物C2H5ONa_-Py*CH 3cOOEt1.给出下列化合物的系统命名:CH2NH2NHCH3+ _N2 ClCH3ClN =NNCH2CH3C2H5ONa -C2H5OHzOC-CHCOOEt HCH3COCH2CHONH2 OBrNO2,CH3N、CH(CH3)2CH2=CHCON3_ CH3OH_(CH3)3CCOOH 3 (CH3

29、)3COCH3H2so4 (c)OH+ COCl2OH(6)2.回答下列问题：(1)下列化合物哪些可以拆分成对映体?(2)(I)(II)(III)(3)CH3cH2NC(CH3)3CH2cH(CH3)2(a)比较下列各组化合物的碱性大小：NH3(a)NCCH3cH2NH2(b)NH2Cl(b)NH2PhCH2NH2(a)(b)C2H5CH3CH (b)PhNH2(c)PhNH2ClNH2(c)CH3(c)Ph2NH(d)CH3O(c)PhCONH2(d)氢氧化(4-叔丁基环己基)三甲俊的顺式异构体受热可以发生Hofmann消去，而在类似条件下反式异构体却不能。试解释为什么?3.完成下列反应式:

30、O1H2/Pt' + (CH3)2CHNH2>H2O2Q)HBrC4H9CH 二CH2过氧化物ONNaNH 2cH2cH2cH2cHONaBH3CN / EtOH CH3PhCH3N(CH 3)2(6)HNO2Fe 尸 NaOH / H 2O,H2O2N(CH 3)2CH(CH 3)2 H2。2(11)(11)Br2, NaOH, CH3OH（旋光）4.合成(6)(8)(9)HOOONMe2 （从常见市售原料COCH2CH3OCH3CH3NH2BrfromFfromPh (扩瞳剂)OHfromBrBr (从硝基苯)Br BrNC(1)CH3CH2CH2CHO HCN * ? H2 / Ni过量CH3I/。 * CH3CH2CH2CH-CH2K2CO3,(10) I ' I NH2 (from 5写出合理的反应