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1、第六章第六章 揭示化学反应速揭示化学反应速率和平衡之谜率和平衡之谜演示实验演示实验钠、镁分别与水的反应钠、镁分别与水的反应分析观察到的实验现象分析观察到的实验现象一、化学反应有快有慢一、化学反应有快有慢 决定化学反应速率的因素,既有反应物本决定化学反应速率的因素,既有反应物本身的性质,又有外界条件。身的性质,又有外界条件。二、化学反应速率二、化学反应速率1、化学反应速率的含义、化学反应速率的含义 化学反应速率是用来衡量化学反应进化学反应速率是用来衡量化学反应进行快慢的尺度。行快慢的尺度。它与两个因素有关:它与两个因素有关: 一个是反应的一个是反应的时间时间;另一个是反应物或生成物的另一个是反应
2、物或生成物的浓度浓度。反应物浓度随着反应的进行而不断减小,反应物浓度随着反应的进行而不断减小,生成物浓度随着反应的不断进行而增大。生成物浓度随着反应的不断进行而增大。2、化学反应速率的表示、化学反应速率的表示 化学反应速率用化学反应速率用单位时间单位时间(如每秒,每分,(如每秒,每分,每小时)内反应物每小时)内反应物浓度的减小浓度的减小或生成物或生成物浓度的浓度的增大增大来表示。来表示。 某某一一物质的化学反应速率的计算式为:物质的化学反应速率的计算式为: v = c t试根据以上计算式推出试根据以上计算式推出v 的单位是什么的单位是什么? 在容积为在容积为2L的一密闭容器中充入一定量的的一密
3、闭容器中充入一定量的A2气体和气体和B2气体,在一定条件下发生如下反应:气体,在一定条件下发生如下反应:A2(g)+B2(g)2C(g),反应前,容器中,反应前,容器中A2为为0.1mol,经,经2s后测得后测得A2为为0.06mol,求,求A2在这在这2s内的平均反应速率。内的平均反应速率。 那么,那么,B2和和C在这在这2s内的平均反内的平均反应速率如何计算?应速率如何计算? 从上例可以看出,用不同物质表示从上例可以看出,用不同物质表示同一反应时,反应速率同一反应时,反应速率不一定相等不一定相等。 结论:对同一反应,各物质的反应速率之比等于化学方程式中各物质前面的系数比。需指出:用不同物质
4、表示同一反应时,尽管其需指出:用不同物质表示同一反应时,尽管其化学反应速率的数值不一定相同,但这个化学化学反应速率的数值不一定相同,但这个化学反应的快慢是一定的。反应的快慢是一定的。例题:反应例题:反应4NH3+5O2 4NO+6H2O 在在5升的密闭容器中进行,升的密闭容器中进行,30秒后,秒后,NO 的物质的量增加了的物质的量增加了0.3mol,此反应此反应的平均反应速率用的平均反应速率用NO来表示为多少?来表示为多少?若用若用O2的浓度变化来表示此反应速率的浓度变化来表示此反应速率是多少?是多少?v(NO)=0.002mol/(Ls)v(O2)=0.0025mol/(Ls)注意:注意:1
5、、在同一反应体系中用不同的物质来表示反在同一反应体系中用不同的物质来表示反应速率时,其数值是可以不同的,但是这些数应速率时,其数值是可以不同的,但是这些数值都表示同一个反应速率。因此化学反应速率值都表示同一个反应速率。因此化学反应速率的表示必须说明用哪种物质来做标准。的表示必须说明用哪种物质来做标准。2、用同一反应体系中不同物质表示同一速率用同一反应体系中不同物质表示同一速率时,其数值比一定等于化学方程式中相应的时,其数值比一定等于化学方程式中相应的化学计量数之比。化学计量数之比。3、一般来说,化学反应的速率随着反应的进一般来说,化学反应的速率随着反应的进行可不断变化。因此某一时间段内的反应速
6、率行可不断变化。因此某一时间段内的反应速率实际是指这一时间段内的平均速率,而不是指实际是指这一时间段内的平均速率,而不是指瞬时速率。瞬时速率。 练习一:反应练习一:反应 A + 3B = 2C + 2D 在四种在四种不同条件下的反应速率为:不同条件下的反应速率为:(1) v(A)=0.3mol/(Ls) (2) v(B)=0.6mol/(Ls) (3) v(C)=0.4mol/(Ls) (4) v(D)=0.45mol/(Ls)则该反应速率的快慢顺序为则该反应速率的快慢顺序为。(1)(4)(2)=(3) 所以比较反应速率大小时,不仅要所以比较反应速率大小时,不仅要看反应速率数值本身的大小,还要
7、结合看反应速率数值本身的大小,还要结合化学方程式中物质的化学计量数的大小化学方程式中物质的化学计量数的大小来说明。来说明。 练习二:在练习二:在25时,向时,向100mL含含HCl 14.6g的盐酸中,放入的盐酸中,放入5.6g铁粉,反应进行到铁粉,反应进行到2s时收时收集到氢气集到氢气1.12L(标况标况),之后反应又进行了,之后反应又进行了4s,铁粉全溶解。若不考虑体积变化,则:铁粉全溶解。若不考虑体积变化,则: (1)前前2s内用内用FeCl2表示的平均反应速率表示的平均反应速率为为 ; (2)后后4s内用内用HCl表示的平均反应速率表示的平均反应速率为为 ; (3)前前2s与后与后4s
8、比较,反应速率比较,反应速率 较快,较快,其原因可能其原因可能 。0.25mol/(Ls)0.25mol/(Ls)前前2s前前2s时段盐酸浓度比后时段盐酸浓度比后4s时段大时段大练习三:练习三: 1、在、在2L的密闭容器中,发生下列反的密闭容器中,发生下列反应:应: 3A(g)+ B(g)=2C(g)+D(g)。若最初加入的。若最初加入的A 和和B 都是都是4mol,在前在前10sA 的平均反的平均反应应速率速率为为0.12mol/(Ls),则,则10s时,容器中时,容器中B的物质的的物质的量为量为 。 2、一定温度下,向一容积为、一定温度下,向一容积为2L的真空容的真空容器中加入器中加入1m
9、ol氮气,氮气,3mol氢气,氢气,3min后测得后测得容器内的压强是起始时压强的容器内的压强是起始时压强的0.9倍,在此时倍,在此时间内用氢气的变化来表示反应速率间内用氢气的变化来表示反应速率为为 。3.2mol0.1mol/(Lmin) 三、影响化学反应速率的因素三、影响化学反应速率的因素固体颗粒越细固体颗粒越细, ,反应速率越快反应速率越快浓度越大浓度越大, ,反应速率越快反应速率越快气体的压强越大气体的压强越大, ,反应速率越快反应速率越快加入催化剂能加加入催化剂能加快快反应速率反应速率温度升高温度升高, ,反应速率加快反应速率加快光、超声波、光、超声波、激光、放射线、激光、放射线、电
10、磁波、溶剂、电磁波、溶剂、扩散速度等扩散速度等 在分别盛有块状大理石和在分别盛有块状大理石和粉状大理石的试管中,同时加粉状大理石的试管中,同时加入相同浓度的稀盐酸,粉状大入相同浓度的稀盐酸,粉状大理石产生气泡的速率快得多。理石产生气泡的速率快得多。 外界条件对化学反应速率的影响外界条件对化学反应速率的影响什么是有效碰撞?什么是活化分子?什么是有效碰撞?什么是活化分子? 化学反应能发生的先决条件是:反应物化学反应能发生的先决条件是:反应物分子分子( (离子离子) )之间发生碰撞。但是并不是每次碰之间发生碰撞。但是并不是每次碰撞都能发生化学反应,只有具备一定能量的分撞都能发生化学反应,只有具备一定
11、能量的分子子( (离子离子) )相互碰撞才可能发生反应。相互碰撞才可能发生反应。有效碰撞:能够发生化学反应的碰撞。有效碰撞:能够发生化学反应的碰撞。 活化分子:能够发生有效碰撞的分子。活化分子:能够发生有效碰撞的分子。活化分子百分数:活化分子百分数: (活化分子数(活化分子数/ /反应物分子数)反应物分子数)100%100%1、浓度对化学反应速率的影响、浓度对化学反应速率的影响 原因:原因:在其他条件不变时,对某一反应来在其他条件不变时,对某一反应来说,活化分子百分数是一定的,即单位体积说,活化分子百分数是一定的,即单位体积内的活化分子数与反应物的浓度成正比。所内的活化分子数与反应物的浓度成正
12、比。所以当反应物的浓度增大时,单位体积内的分以当反应物的浓度增大时,单位体积内的分子数增多,活化分子数也相应的增多,反应子数增多,活化分子数也相应的增多,反应速率也必然增大。速率也必然增大。 规律:其他条件不变时,增大反应物的浓规律:其他条件不变时,增大反应物的浓度,可以增大反应速率;减小反应物的浓度,度,可以增大反应速率;减小反应物的浓度,可以减小化学反应的速率。可以减小化学反应的速率。注意:注意:a、此规律只适用于气体或溶液的反应,此规律只适用于气体或溶液的反应,对于纯固体或液体的反应物,一般情况下其浓对于纯固体或液体的反应物,一般情况下其浓度是常数,因此改变它们的量不会改变化学反度是常数
13、,因此改变它们的量不会改变化学反应速率。应速率。 b、化学反应若是可逆反应,反应物或化学反应若是可逆反应,反应物或生成物的浓度改变,其正反应速率和逆反应生成物的浓度改变,其正反应速率和逆反应速率的改变也符合上述规律。速率的改变也符合上述规律。 c、气体或溶液浓度的改变与反应速率气体或溶液浓度的改变与反应速率的关系并不是一概如此,若随着浓度的改变,的关系并不是一概如此,若随着浓度的改变,物质的本质发生了变化,那么反应速率的含物质的本质发生了变化,那么反应速率的含义也不同了。义也不同了。2、压强对反应速率的影响、压强对反应速率的影响原因:原因:对气体来说,若其他条件不变,对气体来说,若其他条件不变
14、,增大压强,就是增加单位体积的反应物的增大压强,就是增加单位体积的反应物的物质的量,即增加反应物的浓度,因而可物质的量,即增加反应物的浓度,因而可以增大化学反应的速率。以增大化学反应的速率。规律:对于有气体参加的反应,若规律:对于有气体参加的反应,若其他条件不变,增大压强,反应速率加其他条件不变,增大压强,反应速率加快;减小压强,反快;减小压强,反应应速率减慢。速率减慢。注意:注意:a、压强影响,只适用于讨论有气体参加的压强影响,只适用于讨论有气体参加的反应,当然并不一定全部是气体参加的反应。反应,当然并不一定全部是气体参加的反应。b、压强影响反应速率,必须伴随有压强改压强影响反应速率,必须伴
15、随有压强改变时体积的改变现象。否则,压强的变化并变时体积的改变现象。否则,压强的变化并没有作用到反应的体系上。即压强变则体积没有作用到反应的体系上。即压强变则体积变,实际是浓度的变化。若容器的体积不变,变,实际是浓度的变化。若容器的体积不变,因为各气体的浓度没有变,则速率不变。如因为各气体的浓度没有变,则速率不变。如在密闭容器中通入惰性气体。在密闭容器中通入惰性气体。 3、温度对化学反应速率的影响、温度对化学反应速率的影响原因原因:(1)(1)浓度一定时,升高温度,分子的能浓度一定时,升高温度,分子的能量增加,从而增加了活化分子的数量,反应量增加,从而增加了活化分子的数量,反应速率增大。速率增
16、大。 (2)(2)温度升高,使分子运动的速度加快,温度升高,使分子运动的速度加快,单位时间内反应物分子间的碰撞次数增加,单位时间内反应物分子间的碰撞次数增加,反应速率也会相应的加快。前者是主要原因。反应速率也会相应的加快。前者是主要原因。规律:其他条件不变时,升高温度,可以增规律:其他条件不变时,升高温度,可以增大反应速率,降低温度,可以减慢反应速率。大反应速率,降低温度,可以减慢反应速率。注意:注意:a a、温度对化学反应速率的影响对放热反应温度对化学反应速率的影响对放热反应和吸热反应都适用。和吸热反应都适用。b b、反应若是可逆反应,升高温度时,正反应反应若是可逆反应,升高温度时,正反应速
17、率、逆反应速率都加快,但吸热反应比放速率、逆反应速率都加快,但吸热反应比放热反应增加的程度要大;降低温度时,正反热反应增加的程度要大;降低温度时,正反应速率、逆反应速率都减小,但吸热反应速应速率、逆反应速率都减小,但吸热反应速率减小的程度比放热反应减小的程度要大。率减小的程度比放热反应减小的程度要大。4、催化剂对化学反应速率的影响、催化剂对化学反应速率的影响 原因:原因:在其他条件不变时,使用催化剂在其他条件不变时,使用催化剂可以大大降低反应所需要的能量,会使更多可以大大降低反应所需要的能量,会使更多的反应物分子成为活化分子,大大增加活化的反应物分子成为活化分子,大大增加活化分子百分数,因而使
18、反应速率加快。分子百分数,因而使反应速率加快。 规律:催化剂可以改变化学反应的速率规律:催化剂可以改变化学反应的速率。正催化剂:能够加快反应速率的催化剂。正催化剂:能够加快反应速率的催化剂。 负催化剂:能够减慢反应速率的催化剂。负催化剂:能够减慢反应速率的催化剂。如不特意说明,则指正催化剂。如不特意说明,则指正催化剂。注意:注意:a、凡是能改变反应速率而自身在化学变化凡是能改变反应速率而自身在化学变化前后化学性质和质量没有发生变化的物质前后化学性质和质量没有发生变化的物质叫催化剂。叫催化剂。b、同一催化剂能同等程度的改变化学反应同一催化剂能同等程度的改变化学反应的速率。的速率。c、催化剂中毒:
19、催化剂的活性因接触少量的催化剂中毒:催化剂的活性因接触少量的杂质而明显下降甚至遭到破坏,这种现象叫杂质而明显下降甚至遭到破坏,这种现象叫催化剂中毒。催化剂中毒。5、其他如光照、反应物固体的颗粒大、其他如光照、反应物固体的颗粒大小、电磁波、超声波、溶剂的性质等,小、电磁波、超声波、溶剂的性质等,也会对化学反应的速率产生影响也会对化学反应的速率产生影响练习练习1:对于在溶液间进行的反应,对反应对于在溶液间进行的反应,对反应速率影响最小的因素是(速率影响最小的因素是( )A、温度温度 B、浓度浓度 C、压强压强 D、催化剂催化剂练习练习2:下列条件的变化,是因为降低反应所下列条件的变化,是因为降低反
20、应所需的能量而增加单位体积内的反应物活化分需的能量而增加单位体积内的反应物活化分子百分数致使反应速率加快的是(子百分数致使反应速率加快的是( )A、增大浓度增大浓度 B、增大压强增大压强 C、升高温度升高温度 D、使用催化剂使用催化剂练习练习3: 设设NO+CO2 CO+NO2(正反应吸热正反应吸热)反反应速率为应速率为v1;N2+3H2 2NH3(正反应放热正反应放热)反应速率为反应速率为v2。对于上述反应,当温度升高时,对于上述反应,当温度升高时,v1和和v2变化变化情况为(情况为( ) A、同时增大同时增大 B、 同时减小同时减小 C、v1减少减少,v2增大增大 D、v1增大增大,v2减
21、小减小练习练习4:KClO3和和NaHSO3间的反应生成间的反应生成Cl-和和SO42-离子的速度与时间关系如图所示,已知反离子的速度与时间关系如图所示,已知反应速率随应速率随c(H+)的增加而加快,试说明的增加而加快,试说明(1)为什么反应开始时,反应速率增大?为什么反应开始时,反应速率增大? (2)反应后期速率降低的主要原因是什么?反应后期速率降低的主要原因是什么? 反应速率反应速率时间时间 我们知道,在一定条件下,有的化学反应能够发生,有的化学反应不能发生;有的反应进行得很快,有的反应却进行得很慢.那么,能够发生的化学反应是否能趋于完成,也就是说反应物是否能全部转变成生成物呢?一、可逆反
22、应中的化学平衡一、可逆反应中的化学平衡1 1、什么是可逆反应?、什么是可逆反应? 我们知道,在一定条件下,有的化学反应能够发生,有的化学反应不能发生;有的反应进行得很快,有的反应却进行得很慢.那么,能够发生的化学反应是否能趋于完成,也就是说反应物是否能全部转变成生成物呢?一、可逆反应中的化学平衡一、可逆反应中的化学平衡u什么是饱和溶液?什么是饱和溶液?没有!以蔗糖溶解于水为例,蔗糖分没有!以蔗糖溶解于水为例,蔗糖分子离开蔗糖表面扩散到水中的速率与溶解子离开蔗糖表面扩散到水中的速率与溶解在水中的蔗糖分子在蔗糖表面聚集成为晶在水中的蔗糖分子在蔗糖表面聚集成为晶体的速率相等。体的速率相等。平衡的特征
23、:实验一实验一:探索溶解平衡饱和食盐水饱和食盐水有缺口的大有缺口的大NaCl晶体晶体思考:思考:大大NaCl晶体会溶解吗?晶体会溶解吗?大大NaCl晶体的质量有晶体的质量有何变何变 化?化?大大NaCl晶体的形状呢?晶体的形状呢?会溶解会溶解质量不变质量不变形状会改变形状会改变是动态平衡是动态平衡(动)(动)V溶解溶解=V结晶结晶,即,即V正正=V逆逆(等)(等)各组分的含量保持不变各组分的含量保持不变(定)(定)发生在一定条件(温度一定)发生在一定条件(温度一定)下的可逆反应里,随温度的改下的可逆反应里,随温度的改变而发生变化变而发生变化(变)(变)中学阶段平衡的分类:溶解平衡溶解平衡化学平
24、衡化学平衡电离平衡电离平衡水解平衡水解平衡那么,可逆反应的情况又怎样呢?那么,可逆反应的情况又怎样呢? V=1L的密闭容器,的密闭容器,800,101.3kPa CO + H2O CO2 + H2 始始 0. 1 0. 1 0 0 (mol/L) 0.5min 0.08 0.08 0.02 0.02 1min 0.06 0.06 0.04 0.04 2min 0.05 0.05 0.05 0.05 4min 0.05 0.05 0.05 0.05催化剂催化剂高温高温随着反应的进行,随着反应的进行, c(CO) 、c(H2O)逐渐减小逐渐减小c(CO2) 、c(H2)逐渐增大逐渐增大所以,正反应
25、速率逐渐减小,逆反应速所以,正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,率逐渐增大,进行到一定程度,总有那进行到一定程度,总有那么一刻,么一刻,正反应速率正反应速率=逆反应速率逆反应速率,且正且正反应速率和逆反应速率的大小不再变化反应速率和逆反应速率的大小不再变化 。正反应速率正反应速率=逆反应速率逆反应速率正反应正反应速率速率逆反应逆反应速率速率相等相等时间时间速速率率反应仍在进行,但是四种物质的浓度均保反应仍在进行,但是四种物质的浓度均保持不变,达到动态平衡,这就是我们要重点掌握持不变,达到动态平衡,这就是我们要重点掌握的重要概念的重要概念化学平衡状态。化学平衡状态。定义:定义:强强调调三三点
26、点前提条件:前提条件:实质:实质:标志:标志:有关化学平衡的历史 翻开翻开20世纪的史书,你会发现一个世纪的史书,你会发现一个响亮的名字响亮的名字-弗里茨弗里茨哈伯,德国天才哈伯,德国天才化学家,因对化学家,因对化学平衡的突出贡献获得化学平衡的突出贡献获得1918年诺贝尔化学奖年诺贝尔化学奖哈伯在哈伯在1906年年使用锇作催化剂在使用锇作催化剂在200.3个大气压,个大气压,600的高温下,使的高温下,使N2和和H2反应获得了反应获得了8%的的NH3,震动了整个欧洲化学界,震动了整个欧洲化学界;和世界上几乎所有的新发明一样,最先和世界上几乎所有的新发明一样,最先应用的是军事、是战争应用的是军事
27、、是战争,1914年年1918年的第一次世界大战年的第一次世界大战。正如战后。正如战后有些著名的军事家指出那样,如果德国有些著名的军事家指出那样,如果德国没有哈伯、没有哈伯、没有发现化学平衡没有发现化学平衡,战争恐,战争恐怕早就结束了怕早就结束了-因为哈伯一方面给德因为哈伯一方面给德国提供了粮食(合成氨发明以前,农作国提供了粮食(合成氨发明以前,农作物所需的氨肥主要来自粪便、花生饼、物所需的氨肥主要来自粪便、花生饼、豆饼等),另一方面给德国提供了军火豆饼等),另一方面给德国提供了军火(生产硝铵和黄色炸药生产硝铵和黄色炸药) 化学反应进行的程度问题化学反应进行的程度问题(即化学平衡)(即化学平衡
28、)化学平衡的研究对象工程师的设想 19世纪后期,人们发现高世纪后期,人们发现高炉炼铁所排出的高炉气中含有炉炼铁所排出的高炉气中含有相当量的相当量的CO,作为工业革命,作为工业革命发源地的英国有些工程师认为发源地的英国有些工程师认为-这是由于这是由于CO和铁矿石的和铁矿石的接触时间不长所造成的,于是接触时间不长所造成的,于是在英国耗费了大量资金建造了在英国耗费了大量资金建造了一个高大的炼铁高炉(如图),一个高大的炼铁高炉(如图),以增加以增加CO和铁矿石的接触时和铁矿石的接触时间。可是后来发现用这个高炉间。可是后来发现用这个高炉炼铁,所排出的高炉气中炼铁,所排出的高炉气中CO的含量并没有减少,你
29、知道为的含量并没有减少,你知道为什么吗什么吗?可逆反应可逆反应化学平衡状态的理解:用用Ct图象描述化学平衡:图象描述化学平衡:C-tC-t图象:图象:如图:求该反应的如图:求该反应的化学方程式是:化学方程式是:C(mol/L)t(s)0.50.40.30.20.10t1XYZt1时刻达到时刻达到平衡状态平衡状态V-t图象:图象:如图已知如图已知X和和Y反应生成反应生成Z,反应式如下:反应式如下: 用用Y物质的物质的V正正、V逆逆和时和时间间t 画出反应开始至平衡的画出反应开始至平衡的大致图象?大致图象?化学平衡状态的理解:用用 v vt t 图象描述化学平衡:图象描述化学平衡:VY mol/(
30、L.S)t(s)0V正V逆V正=V逆达平衡状态达平衡状态2、化学平衡状态的特征、化学平衡状态的特征(1)动动:(2)等等:(3)定定:(4)变:变:容器内容器内N2、H2、NH3三者共存三者共存 容器内容器内N2、H2、NH3三者浓度相等三者浓度相等容器内容器内N2、H2、NH3的浓度比恰为的浓度比恰为1:3:2t min内生成内生成1molNH3同时消耗同时消耗0.5molN2t min内,生成内,生成1molN2同时消耗同时消耗3molH2判断可逆反应是否达到平衡状态?判断可逆反应是否达到平衡状态? 某时内断裂某时内断裂3molHH键的同时,断裂键的同时,断裂6molNH键键二、影响化学平
31、衡移动的因素二、影响化学平衡移动的因素练习练习将将2mol SO2 和和1mol O2充入体积为充入体积为1L的密闭容的密闭容器中,保持一定温度,一段时间后,反应达平器中,保持一定温度,一段时间后,反应达平衡,测得平衡时衡,测得平衡时SO3 = 1mol/L。画出整个过画出整个过程的程的v-t图和图和c-t图图vtctV正正V逆逆2.01.00.5一、化学平衡的移动一、化学平衡的移动一定条件下的化学平衡一定条件下的化学平衡(v v正正 = v= v逆逆)条件改变条件改变原化学平衡被破坏原化学平衡被破坏(v v正正 v v逆逆)一定时间后一定时间后建立新条件下的新化学平衡建立新条件下的新化学平衡
32、(v(v正正=v=v逆逆) )二、影响化学平衡的条件二、影响化学平衡的条件1、浓度对化学平衡的影响、浓度对化学平衡的影响结论:增大反应物浓度平衡向正反应方向移动结论:增大反应物浓度平衡向正反应方向移动图示图示:(达平衡后增大某反应物的浓度):(达平衡后增大某反应物的浓度)vtV正正V逆逆V正正V逆逆原因:当增大反应物浓度,正原因:当增大反应物浓度,正反应速率增大(此时逆反应速反应速率增大(此时逆反应速率不变),使得率不变),使得v v正正v v逆逆,所,所以平衡向正反应方向移动(新以平衡向正反应方向移动(新平衡速率大于原平衡速率)。平衡速率大于原平衡速率)。 增加反应物浓度或减少生成物浓增加反
33、应物浓度或减少生成物浓度,化学平衡向正反应方向移动!度,化学平衡向正反应方向移动! 增加生成物浓度或减少反应物浓增加生成物浓度或减少反应物浓度,化学平衡向逆反应方向移动!度,化学平衡向逆反应方向移动!FeCl3+3KSCN Fe(SCN)3+ 3KClFeCl3+3KSCN Fe(SCN)3+ 3KCl结论:其它条件不变的情况下结论:其它条件不变的情况下增大反应物浓度,增大反应物浓度, V(正)正)V(逆),逆),平衡正方向移动。平衡正方向移动。减小生成物浓度,减小生成物浓度, V(正)正)V(逆),逆),平衡正方向移动。平衡正方向移动。增大生成物浓度,增大生成物浓度, V(正)正)V(逆),
34、逆),平衡逆方向移动。平衡逆方向移动。减小反应物浓度,减小反应物浓度, V(正)正)V(逆),逆),平衡逆方向移动。平衡逆方向移动。原因:反应物或生成物浓度的变化导致正、逆原因:反应物或生成物浓度的变化导致正、逆反应速率变化不一致,从而使平衡发生移动。反应速率变化不一致,从而使平衡发生移动。平衡向浓度变化相反的方向移动平衡向浓度变化相反的方向移动【讨论讨论】下列各图表示某可逆反应在下列各图表示某可逆反应在t1时刻达平衡后,于时刻达平衡后,于t2时刻时刻改变某种物质的浓度,再于改变某种物质的浓度,再于t3时刻达到新平衡。试判断时刻达到新平衡。试判断t2时刻是时刻是如何改变物质的浓度的及平衡移动的
35、方向如何改变物质的浓度的及平衡移动的方向?vtV正正V逆逆V逆逆V正正t1t2t3图一图一tV正正V逆逆V逆逆V正正t1t2t3图二图二v增大生成物浓度增大生成物浓度平衡向逆反应方向移动平衡向逆反应方向移动减小反应物浓度减小反应物浓度平衡向逆反应方向移动平衡向逆反应方向移动 【讨论讨论】 现有反应现有反应 已知已知1mol CO和和2molH2O在一定条件下反应,在一定条件下反应,达平衡时,生成达平衡时,生成0.7molCO2。若其它条件不变,若其它条件不变,将将2molH2O改为改为4molH2O,达到新平衡时,生达到新平衡时,生成的成的CO2的量可能是的量可能是( ) A. 0.65mol
36、 B. 0.83mol C. 1.0mol D. 1.4molBCO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)2、压强对化学平衡的影响、压强对化学平衡的影响结论:增大压强平衡向气体体积缩小的方向移动结论:增大压强平衡向气体体积缩小的方向移动推论:其它条件不变时,减小压强平衡向气体体积推论:其它条件不变时,减小压强平衡向气体体积增大的方向移动;若反应前后气体体积不变,则改增大的方向移动;若反应前后气体体积不变,则改变压强时平衡不移动。变压强时平衡不移动。vtV正正V逆逆V逆逆V正正450时,时,N2与与H2反应生成反应生成NH3的实验数据的实验数据压强压强(MPa)151030601
37、00NH3(%)2.09.216.435.553.669.4原因:增大压强,体积缩原因:增大压强,体积缩小,反应物和生成物的浓小,反应物和生成物的浓度均增大,故正逆反应速度均增大,故正逆反应速率均增大;但逆反应参加率均增大;但逆反应参加反应的气体分子数多,其反应的气体分子数多,其速率增加得更多。速率增加得更多。图示图示:(反应反应 达平衡后增大压强)达平衡后增大压强)先决条件:反应物或生成物中有气体。先决条件:反应物或生成物中有气体。增大压强增大压强,平衡正方向移动。平衡正方向移动。减小压强,减小压强,平衡逆方向移动。增大压强,增大压强,平衡逆方向移动。平衡逆方向移动。减小压强,减小压强,当当
38、 m + n p + q时:时:当当 m + n p + q时:时:结论:对于反应结论:对于反应 m A(g) +nB(g) pC(g) +qD(g) 平衡向压强变化相反的方向移动。平衡向压强变化相反的方向移动。讨论压强对平衡的影响时应注意:讨论压强对平衡的影响时应注意:1、对没有气体参加或生成的可逆反应,因压强对其、对没有气体参加或生成的可逆反应,因压强对其速率无影响,故此类反应达平衡后改变压强,平衡不速率无影响,故此类反应达平衡后改变压强,平衡不移动。移动。2、对于非纯气相反应,达平衡后改变压强,平衡移、对于非纯气相反应,达平衡后改变压强,平衡移动方向只与反应前后气体分子数的相对大小有关。
39、如动方向只与反应前后气体分子数的相对大小有关。如可逆反应可逆反应 ,达平衡后,达平衡后增大压强,平衡应向右移动。增大压强,平衡应向右移动。3、反应前后气体分子数没有发生改变的可逆反应,、反应前后气体分子数没有发生改变的可逆反应,如如改变压强,平衡不发生移动。改变压强,平衡不发生移动。2A(g)B(g) 3C(g)2A(g) + B(g) 3C(s) + D(g)思考思考1、现有平衡体系、现有平衡体系下列情况下,平衡如何移动?下列情况下,平衡如何移动?保持温度、体积不变加入氩气;保持温度、体积不变加入氩气;保持温度、压强不变加入氩气。保持温度、压强不变加入氩气。2、向、向FeCl3溶液中加入溶液
40、中加入KSCN溶液溶液 ,发生反应,发生反应后达如下衡:后达如下衡: 若向该平衡体系中加水稀释,平衡是否移动?若向该平衡体系中加水稀释,平衡是否移动?为什么?为什么? Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+ 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)3、温度对化学平衡的影响、温度对化学平衡的影响结论:升高温度平衡向吸热反应方向移动结论:升高温度平衡向吸热反应方向移动 降低温度平衡向放热反应方向移动。降低温度平衡向放热反应方向移动。vt原因:升向温度,正逆原因:升向温度,正逆反应速率均增大;但吸反应速率均增大;但吸热反应比放热反应的速热反应比放热反应的速率增加得更多。率增加得更多。图示图
41、示:(反应:(反应 ,正反应为吸热反应,正反应为吸热反应,达平衡后升高温度)达平衡后升高温度)V正正V逆逆V正正V逆逆N2O4 2NO2温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响1.先决条件:可逆反应有反应热,若正反应为放热反应,则先决条件:可逆反应有反应热,若正反应为放热反应,则 逆反应为吸热反应。逆反应为吸热反应。2.结结 论:在其他条件不变时,温度升高,会使化学平衡向论:在其他条件不变时,温度升高,会使化学平衡向 吸热反应的方向移动,温度降低会使化学平衡向吸热反应的方向移动,温度降低会使化学平衡向 放热的方向移动。放热的方向移动。 升高温度,升高温度,平衡逆方向移动。平衡逆方向移动。 降低
42、温度,降低温度,平衡正方向移动。平衡正方向移动。 升高温度,升高温度,平衡正方向移动。平衡正方向移动。 降低温度,降低温度,平衡逆方向移动。平衡逆方向移动。对于反应:对于反应:m A + n B p C + q D + Q一定条件下带活塞的密闭容器中,发生如下可逆反应:一定条件下带活塞的密闭容器中,发生如下可逆反应: (正反应为放热反应),达(正反应为放热反应),达平衡后,四次改变条件(每次只改变一个条件),对平衡后,四次改变条件(每次只改变一个条件),对v正正、v逆逆的影响如图所示。则改变的这四个条件依次为:的影响如图所示。则改变的这四个条件依次为:tV正正V逆逆vV逆逆V正正V逆逆V正正练
43、习练习增大压强增大压强减小反应物浓度减小反应物浓度升高温度升高温度加入催化剂加入催化剂勒勒夏特列原理夏特列原理条件改变条件改变平衡移动方向平衡移动方向平衡移动结果平衡移动结果增大反应物浓度增大反应物浓度降低生成物浓度降低生成物浓度增大压强增大压强升高温度升高温度向向正方向移动正方向移动反应物浓度反应物浓度降低降低向向正方向移动正方向移动生成物浓度生成物浓度增大增大向向体积减小方向移动体积减小方向移动体系压强体系压强减小减小向向吸热反应方向移动吸热反应方向移动体系温度体系温度降低降低如果改变影响平衡的一个如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、温度、压条件(如浓度、温度、压强等),平衡就向能够减强等
44、),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。弱这种改变的方向移动。2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)1、可逆反应、可逆反应 达平衡时,测得达平衡时,测得SO2、O2、SO3三者的浓度依三者的浓度依次为次为a、b、c(mol/L),),现保持体积和温度不现保持体积和温度不变,再加入变,再加入amolSO2、bmolO2、cmolSO3,问,问平衡是否移动?为什么?平衡是否移动?为什么?2、向氯化钙溶液中通入、向氯化钙溶液中通入CO2,无沉淀产生,无沉淀产生,若先向氯化钙溶液中通入适量氨水,再通入若先向氯化钙溶液中通入适量氨水,再通入CO2则有白色沉淀生成,请运用勒夏特列原理则有白色沉淀生
45、成,请运用勒夏特列原理简要解释上述现象?简要解释上述现象?思考思考含氟牙膏和防止龋齿中的化学平衡含氟牙膏和防止龋齿中的化学平衡Ca5(PO4)3OH(固) 5Ca2+3PO43- +OH- 脱矿脱矿矿化矿化羟基磷矿石羟基磷矿石Ca5(PO4)3OH + F- Ca5(PO4)3F +OH- 氟磷灰石氟磷灰石有较强抗酸性有较强抗酸性人体血液中的化学平衡人体血液中的化学平衡H2CO3 H+ + HCO3- 正常人体血液的正常人体血液的pH为为7.40.05有酸性物质进入血液,平衡向生成有酸性物质进入血液,平衡向生成H2CO3的方向移动的方向移动有碱性物质进入血液,平衡向生成有碱性物质进入血液,平衡
46、向生成HCO3-的方向移动的方向移动H2CO3 CO2+H2O 过多的过多的H2CO3由肺部加深呼吸排出由肺部加深呼吸排出CO2 , 减少的减少的HCO3- 由肾脏调节补充,保持由肾脏调节补充,保持pH稳定稳定过多的过多的HCO3- 由肾脏调节吸收,同时肺部呼吸变浅减少由肾脏调节吸收,同时肺部呼吸变浅减少CO2的排出,的排出,保持血液保持血液pH稳定。稳定。酒精测定仪中的化学平衡酒精测定仪中的化学平衡K2Cr2O7+3C2H5OH+4H2SO4 Cr2(SO4)3+3CH3CHO+7H2O K2SO4 + K2Cr2O7+H2O 2K2CrO4+H2SO4 小结:小结: 影响化学平衡移动的因素
47、影响化学平衡移动的因素化学平衡的移动化学平衡的移动1 1、概念:可逆反应中,由于条件的改变,引起反应速率变、概念:可逆反应中,由于条件的改变,引起反应速率变化,从而导致旧的化学平衡的破坏、新的化学平衡的建立的化,从而导致旧的化学平衡的破坏、新的化学平衡的建立的过程叫化学平衡的移动。过程叫化学平衡的移动。旧旧化学平衡化学平衡平衡破坏平衡破坏条件改变条件改变新新化学平衡化学平衡一定时间后一定时间后浓度引起平衡移动的相关图象浓度引起平衡移动的相关图象增大反应物浓度增大反应物浓度0Vtt1V( (正正) )V( (逆逆) )V ( (正正) )V ( (逆逆) )减小生成物浓度减小生成物浓度0Vtt1
48、V( (正正) )V( (逆逆) )V ( (正正) )V ( (逆逆) )V( (逆逆) )增大生成物浓度增大生成物浓度0Vtt1V( (正正) )V( (逆逆) )V( (正正) )减小反应物浓度减小反应物浓度0Vtt1V( (逆逆) )V( (正正) )V( (正正) )V( (逆逆) )压强引起平衡移动的相关图象压强引起平衡移动的相关图象Vt0V(正正)V(逆逆)V(逆逆)V(正正)增大压强增大压强减小压强减小压强VV(正正)V(逆逆)V(正正)V(逆逆)思考:对于反应前后气体总体积不变的可逆反应达到平衡后, 只改变压强,对化学平衡有无影响?推论:对于反应前后气体总体积不变的可逆反应达
49、到平衡后,推论:对于反应前后气体总体积不变的可逆反应达到平衡后,只改变压强,对化学平衡无影响。只改变压强,对化学平衡无影响。对于反应对于反应 m A + n B p C + q D + Q温度引起平衡移动的相关图象温度引起平衡移动的相关图象Vt0V(正正)V(逆逆)V(正正)V(逆逆) 升高温度升高温度 降低温度降低温度Vt0V(正正)V(逆逆)V(正正)V(逆逆)思考:思考:结合催化剂对化学反应速率的影响,你认为催化剂对结合催化剂对化学反应速率的影响,你认为催化剂对化学平衡有无影响?化学平衡有无影响?催化剂对化学平衡的影响催化剂对化学平衡的影响催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,因此对平衡
50、无影响。催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,因此对平衡无影响。勒夏特列原理勒夏特列原理 化学平衡移动原理化学平衡移动原理如果改变影响化学平衡的一个条件如果改变影响化学平衡的一个条件(如浓度、压强、温度),平衡就向能(如浓度、压强、温度),平衡就向能减弱这种改变的方向移动。减弱这种改变的方向移动。例题例题1. .典型例析:典型例析:C%t0T2 P2T1 P2T1 P1P2 P 1T2 p0 P4 , Y轴表示轴表示 A 的转化率的转化率B. P3 P4 , Y轴表示轴表示 B的的百分含量百分含量C. P3 P4 , Y轴表示轴表示 混合气体密度混合气体密度D. P3 P4 , Y轴表示轴表示
51、 混合气体平均分子量混合气体平均分子量C%t0T2 P2T1 P2T1 P1C%T0A D 合成氨条件的选择合成氨条件的选择一、合成氨的适宜条件的选择一、合成氨的适宜条件的选择 选择适宜条件的依据、思路和方法:选择适宜条件的依据、思路和方法: 合成氨的反应原理合成氨的反应原理( (方程式)方程式): N2+3H2 2NH3(放热反应放热反应) 这是一个气体总体积缩小的、放热这是一个气体总体积缩小的、放热的可逆反应。的可逆反应。请思考这个反应的特点?请思考这个反应的特点?工业上合成氨,主要要考虑哪些因素?工业上合成氨,主要要考虑哪些因素? 根据化学反应速率的有关知识,思考:根据化学反应速率的有关知识,思考:,都可以使合成氨的化学反应速率增大。都可以使合成氨的化学反应速率增大。 增大压强增大压强 升高温度升高温度 使用催化剂使用催化剂经济效益和社会效益:经济效益和社会效益:速度要快,原料的利速度要快,原料的利用率要高,单位时间的产量要高。另外还要用率要高,单位时间的产量要高。另外还要考虑生产中的消耗能源,原料,设备条件等考虑生产中的消耗能源,原料,设备条件等因素。
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