有机化学第二版徐寿昌第10章醇和醚

1、第十章第十章 醇和醚醇和醚10-1 醇的结构、分类、异构和命名醇的结构、分类、异构和命名10-2 醇的制法醇的制法#10-3 醇的物理性质醇的物理性质10-4 醇的化学性质醇的化学性质*10-5 重要的醇重要的醇10-6 硫醇硫醇(略略)10-7 醚的构造、分类和命名醚的构造、分类和命名10-8 醚的制法醚的制法# 10-9 醚的性质醚的性质*第十章：醇和醚第十章：醇和醚氧原子的电子构型氧原子的电子构型O8： 1S2 2S2 2P4 1. 醇的结构醇的结构ORH： SP3杂化杂化SP3杂化轨道杂化轨道2S轨道轨道 2P轨道轨道EHOHROHROR水醇醚10.1 醇的结构、分类和命名醇的结构、分

2、类和命名 醇结构特点：醇结构特点： -OH 连接在不饱和碳上，化合物不稳定；连接在不饱和碳上，化合物不稳定； 一个碳上如果连有多个一个碳上如果连有多个-OH，化合物不稳定。，化合物不稳定。如：CH2=CH-OH CH3-C-H=O重排重排如：R-CH-OH R-C-HOH=O-H2O2. 分类分类-OH 按按-OH数数 目分类：目分类：一元醇：一元醇： CH2CHCH2 OH OH OH多元醇：多元醇：CH2CH2OH OH二元醇：二元醇：伯醇伯醇：RCH2-OH叔醇叔醇：R3C-OH仲醇仲醇：R2CH-OH 按烃基结按烃基结 构分类：构分类： 脂环醇：脂环醇：脂肪醇：脂肪醇：芳香醇：芳香醇：

3、饱和醇饱和醇：RCH2-OH不饱和醇不饱和醇：CH2=CHCH2OH -CH2-OH3. 命名命名 普通命名法：普通命名法：- 一般适合于简单的一元醇一般适合于简单的一元醇 （按相应烃来命名）（按相应烃来命名）有异构体，按有异构体，按正、异、仲、新、叔正、异、仲、新、叔等命名等命名甲醇甲醇环己醇环己醇苄醇苄醇CH3CH3CH3C-OHCH3CCH2-OHCH3CH3CH3CH-OHCH3CH3CHCH2CH3OH异丙醇异丙醇仲丁醇仲丁醇叔丁醇叔丁醇新戊醇新戊醇CH3-OH-OH-CH2-OH 甲醇衍生物命名法：甲醇衍生物命名法：-以甲醇作母体以甲醇作母体CH3-C-OHCH2CH3CH2CH3

4、Ph-C-OHPhPh5-甲基甲基-3-己醇己醇三苯甲醇三苯甲醇甲基二乙基甲醇甲基二乙基甲醇 系统命名法：系统命名法：-选择含有选择含有-OH的最长为主链，的最长为主链， 编号从离编号从离-OH最近的一端开始。最近的一端开始。2,4-二甲基二甲基-3-乙基乙基-3-己醇己醇CH3CHCH2CHCH2CH3CH3OHCH3OHCH2CH3CH2CH3CH3CHCCHCH3CH3CHCH2-OHPh2-苯基苯基-1-丙醇丙醇1 2 3 45 66 5 4 3 2 14-丙基丙基-5-己烯己烯-1-醇醇3-苯基苯基-2-丙烯醇丙烯醇3 2 1 4 3 2 16 5如果有不饱和键如果有不饱和键-以含以

5、含-OH和不饱和键的最长碳和不饱和键的最长碳 链为母体。链为母体。OHCH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2=CH-CH=CHCH2-OH2-乙基乙基-2-羟甲基羟甲基-1,3-丙二醇丙二醇顺顺-1,2-环戊二醇环戊二醇OH OHCH3CH2 - C-CH2OHCH2OHCH2OH1 2 3CH3 C CCH3CH3CH3OHOH2,3-二甲基二甲基-2,3-丁二醇丁二醇如果为多元醇如果为多元醇-选择含尽可能多选择含尽可能多-OH的最长碳的最长碳 链为母体。链为母体。10.2 醇的制备醇的制备 1、由烯烃制备、由烯烃制备1） 烯烃的水合烯烃的水合 2） 硼氢化硼氢化-氧化反应氧化反应

6、C C12(BH3)C CBH2硼硼化化氢氢22H O 、 OH-氧氧化化CCOHH硼氢化硼氢化氧化法两个独特之处：氧化法两个独特之处： 有有“反常反常”的选择性的选择性制得制得反马氏规则产物反马氏规则产物。 有高度的立体选择性有高度的立体选择性反应属反应属顺式加成顺式加成CH3CH2CHCH2CH3CH2CH2CH2OH92%(BH3)2H2O2HO-98%(BH3)2H2O2HO-(CH3) C CHCH32(CH3) CH CH CH3OH2CH38 5 %(BH3)2H2O2HO-OHCH32、由醛、酮制备、由醛、酮制备 1） 醛、酮与格氏试剂反应醛、酮与格氏试剂反应 通式：通式：-C

7、 O RMgXCROMgX)Mg(OH XRC OH无无水水乙乙醚醚H2OH+格氏试剂与格氏试剂与酮酮反应制反应制叔醇叔醇/C OMgClRMgClRO + CR/R/R/CROH叔叔 醇醇R/R/R/无无水水乙乙醚醚H2OH+R格氏试剂与格氏试剂与甲醛甲醛反应制反应制伯醇伯醇HOHRC OMgClHHMgClRO + CHCH2伯醇伯醇无无水水乙乙醚醚H2OH+格氏试剂与格氏试剂与醛醛反应制反应制仲醇仲醇C OMgClHRMgClRO +CR/HR/R/CHROH仲仲 醇醇H2OH+无无水水乙乙醚醚制制备备：CHOHCH32） 醛酮还原醛酮还原CH3CHOMgBr无无水水乙乙醚醚 H3O+C

8、HOHCH3催催化化剂剂： H2Ni 、Pb 、Pt 、LiAlH4、NaBH4 等等C=RHOR-CH2OH 伯伯醇醇还还 原原OR C=R/CH OH 仲仲 醇醇RR/还还 原原3. 卤代烃水解：卤代烃水解：R-X + HOH R-OH + HXOH-CH2=CH-CH2Cl CH2=CH- CH2OHH2ONa2CO3CH2Cl CH2OHH2ONa2CO3二、醇的物理性质二、醇的物理性质1. 物态物态C1C4 -有酒味无色液体有酒味无色液体C5C11 -有嗅味油状液体有嗅味油状液体C12 以上以上-固体固体2. 沸点（沸点（b.P.） 比相应烃、卤代烃高比相应烃、卤代烃高甲醇（甲醇（分

9、子量：分子量：32） b.P. 64.9乙烷（乙烷（分子量：分子量：30） b.P. -88.6乙醇（乙醇（分子量：分子量：46） b.P. 78.5丙烷（丙烷（分子量：分子量：44） b.P. -42.1正丁醇正丁醇 b.P. 117异丁醇异丁醇 b.P. 108仲丁醇仲丁醇 b.P. 99.5叔丁醇叔丁醇 b.P. 82CH3CH2OH b.P. 78.5HOCH2CH2OH b.P. 198 R-O - H-O - H-ORRH原因原因-主要是分子主要是分子间形成氢键。间形成氢键。 C ， b.P. 碳数相同，支链碳数相同，支链 ， b.P. 碳数相同，碳数相同，-OH ， b.P. 3

10、. 水溶性水溶性H-O - H-O - H-ORHH4. 与某些无机盐形成结晶醇化合物与某些无机盐形成结晶醇化合物MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH 有机物中有少量醇时，可加无机盐提纯。有机物中有少量醇时，可加无机盐提纯。 不能用无水不能用无水MgCl2、CaCl2、CuSO4 等无机盐干等无机盐干 燥醇。燥醇。 故：故： 低级醇（低级醇（C1 C3）能与水混溶能与水混溶 从从C4开始，随开始，随C 溶解度溶解度 1. 与活泼金属反应与活泼金属反应10.4 醇的化学性质醇的化学性质 21快，剧烈快，剧烈H-OH + Na NaOH + H221(共轭碱）共轭碱）慢慢R-OH

11、+ Na RONa + H2H2ONaOH + R-OHR OHCH OHCH3CH3CH3OH 1R-OH 2R-OH 3R-OH反应活性：反应活性： 从下列数据可以看到醇的酸性比水弱从下列数据可以看到醇的酸性比水弱,但醇的共轭但醇的共轭碱碱RO的碱性却比的碱性却比OH还要强。还要强。酸性酸性-OH CH3O CH3CH2O (CH3)2CHO (CH3)3CO碱性碱性醇与其他活泼金属如镁、铝、铝汞齐（醇与其他活泼金属如镁、铝、铝汞齐（Al-Hg）、）、镁汞镁汞齐（齐（Mg-Hg）等在较高温度下作用生成醇镁、醇铝。等在较高温度下作用生成醇镁、醇铝。CH-OH + 2Al 2 ( CH-O)3

12、Al + 3H2异丙醇铝异丙醇铝CH3CH3CH3CH33HOH CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH 15.7 16 18 18 19pka：R-OH + HX R-X + H2O 反应速度与反应速度与HX有关有关HI HBr HCl如：如：RCH2-OH + HI RCH2I + H2O H2SO4RCH2-OH + HBr RCH2Br + H2ORCH2-OH + HCl RCH2Cl + H2OZnCl22. 与氢卤酸反应与氢卤酸反应 反应速度与烃基结构有关反应速度与烃基结构有关:CH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnC

13、l2室温室温(25min后出现浑浊后出现浑浊)HCH3C OHCH3CH3HClCH3C ClCH3C3H2O(马上出现浑浊马上出现浑浊)ZnCl2室温室温ZnCl2CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2OOHCl(加热才出现浑浊加热才出现浑浊)R-CH=CH-CH2OH C6H5CH2OH 3R-OH 2R-OH 1R-OH 反应活性反应活性HCl + ZnCl2 -卢卡斯试剂（卢卡斯试剂（Lucas）可鉴别伯仲叔醇可鉴别伯仲叔醇RCH2-OH + HX RCH2-OH2 + X SN2历程历程X CH2 OH2 RX+ R-CH2-OH2R-CH2-X +

14、 H2ORX + Zn(OH)Cl2 或：或：RCH2OH + ZnCl2 RCH2OH-ZnCl2 X + RCH2OH-ZnCl2 X CH2 OH-ZnCl2R一般多数伯醇是一般多数伯醇是SN2历程。历程。 反应历程（亲核取代）反应历程（亲核取代） SN1历程历程CH3CH3CCH3+ XCH3CH3C-XCH3快快CH3CCH3CH3OH+ X X+ H快快-+OH2CH3CH3CCH3CH3CH3CCH3+ H2O慢慢OH2CH3CH3CCH3一般，烯丙式醇、叔醇和大多数仲醇主要为一般，烯丙式醇、叔醇和大多数仲醇主要为SN1历程。历程。注意：注意：SN1反应中，可能有重排产物反应中，

15、可能有重排产物 如：如：CH3-C C-CH3 + HClCH3HHOH 原因：原因：CH3-C C-CH3 CH3HHOH +CH3-C C-CH3 CH3HHOH2H+称为瓦格涅尔称为瓦格涅尔麦尔外因重排麦尔外因重排CH3-CH-CH-CH3 CH3ClCl -CH3-C-CH2-CH3 CH3ClCl - +CH3-C C-CH3 CH3HH重排重排（）-H2O +CH3-C C-CH3 CH3HH（）CH3-C-CH2-CH3 CH3ClCH3-CH-CH-CH3 CH3Cl重排产物重排产物64%3与卤化磷和二氯亚砜反应与卤化磷和二氯亚砜反应3ROH + PX3(P + X2)ROH

16、+ PCl5R-Cl + POCl3 + HClROH + SOCl2R-Cl + SO2 + HClX = Br I ( )制备溴代或碘代烃、3R-X + P(OH)3此反应产物纯净制氯代烃(CH3)2SO4毒性大，但是很好的甲基化试剂毒性大，但是很好的甲基化试剂醇和无机酸、有机酸作用，生成相应的酯醇和无机酸、有机酸作用，生成相应的酯与有机酸反应：与有机酸反应： C2H5OH + CH3-C-OH CH3-C-O-C2H5 + H2O H+O=O=硫酸二甲酯（中性硫酸酯）硫酸二甲酯（中性硫酸酯）CH3OSO2OCH3 + H2SO4 CH3OSO2OHCH3OSO2OH+减压蒸馏减压蒸馏与无

17、机酸反应：与无机酸反应：CH3OH + HOSO2OH CH3OSO2OH + H2O硫酸氢甲酯（酸性硫酸酯）硫酸氢甲酯（酸性硫酸酯）4与酸反应（成酯反应）与酸反应（成酯反应）酸性硫酸酯用碳酸钠中和时，即得其钠盐。酸性硫酸酯用碳酸钠中和时，即得其钠盐。C12H25OSO2OH + Na2CO3 C12H25OSO3Na + CO2(十二烷基硫酸钠十二烷基硫酸钠)乳化剂乳化剂CH3OH + HNO3 CH3O-NO2 + H2OH+硝基甲酯硝基甲酯HONO23H2O 三硝基甘油酯三硝基甘油酯（烈性炸药、缓解心绞痛的药物）（烈性炸药、缓解心绞痛的药物）CHCH OHOHCHOH22ONO2CH O

18、NO2ONO2CHCH22+H2SO410 分子内脱水（消除反应）分子内脱水（消除反应） 通式通式不同醇反应难易不同不同醇反应难易不同CH3CHCH2CH3 CH3-CH=CH-CH3 + H2O OH10060%H2SO45. 脱水反应脱水反应CCH OHH +C=C+ H2O96%H2SO4170CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O 反应速度：反应速度：3R-OH 2R-OH 1 R-OHOH+ H2O85%H3PO416517046%H2SO487CH3CH2-C-CH3 CH3-CH=C-CH3 + H2OCH3CH3OH 反应历程：反应历程：CH3CH2-OH2 CH3CH2

19、 + H2O慢慢+CH2CH2 CH2= CH2 + H+HHSO4- H2SO4+CH3CH2-OH + H+ CH3CH2-OH2快快+ 各种醇脱水反应的取向，遵守各种醇脱水反应的取向，遵守扎依切夫规律扎依切夫规律，即主，即主要产物应生成碳碳双键两端带有烃基最多的烯烃。要产物应生成碳碳双键两端带有烃基最多的烯烃。 脱水取向脱水取向CH3CH3-CHC-CH3 CH3-C=CH-CH3HOHCH3H2SO4CH3OH+CH384CH316H3PO4OHCH3CH2CHCH3 CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2H2SO46580少量少量反应实质是反应实质是SN2取代历程取代历

20、程 分子间脱水分子间脱水CH3CH2OH + HOCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3H2SO4130140 反应历程反应历程CH3CH2OH + H+ CH3CH2OH2+CH3CH2OH + CH3CH2OH2+CH32OHCH HCH3CH2HO+HCH2CH3OCH3CH2-H2OCH2CH3OCH3CH2-H+醇醇分子间脱水分子间脱水和和分子内脱水分子内脱水是两种是两种互相竞争互相竞争的反应。的反应。较较低低温度温度-有利于生成有利于生成醚醚（140） 较较高高温度温度-有利于生成有利于生成烯烃烯烃（170 ）取代取代消除消除若要制得醛若要制得醛a) 严格控制反应温度严格控制反应

21、温度b) 及时把生成的醛蒸出及时把生成的醛蒸出Cr2O72+O或或H 称称氧化反应氧化反应O或或+H称称还原反应还原反应广义上讲，有机化合物广义上讲，有机化合物 氧化氧化R-CH2OH + K2Cr2O7 RCHORCOHO1177585伯醇氧化生成醛和羧酸伯醇氧化生成醛和羧酸6. 氧化和脱氢氧化和脱氢仲醇氧化生成酮仲醇氧化生成酮叔醇不易被氧化叔醇不易被氧化/CHRROHCRRO (酮酮 )KMnO4H+CCH3CH3OHCH3浓浓HNO3C CH3CH3OH-COHCH3C-OOHCO2HNO3CO2H2OHNO372OHOCH2CH2CH2CH2COOHCOOHK2Cr2OH SO4KMn

22、O4H+CCH3CH3OHCH3不不 反反 应应KMnO4H+ 脱氢脱氢二元醇具有一元醇的通性，也具有如下特性：二元醇具有一元醇的通性，也具有如下特性：RCH2OHCHROH2Cu ,250CROHRR不不 反反 应应Cu ,250CHRROHCu ,250CRROH2CH3CH2OHAgO212C HCH3OH2O5507. 二元醇的反应二元醇的反应使用范围：使用范围：相邻碳原子上有相邻碳原子上有-OH。 可鉴别可鉴别邻二醇邻二醇。 与高碘酸（与高碘酸（HIO4）反应反应AgNO3HNO3AgIO3白白 高碘酸氧化产物判断结构高碘酸氧化产物判断结构CH2OHCHHOR CR/OHCR/ROR

23、 CHOHC HROHCOOHCHOHR-CHO + HCOOH + HCHO：如如R-CH-CH-CH2OHOH OHHIO4碘碘酸酸R CHOHCHOHR/H2ORCHO R/CHOHIO3HIO4 与与 Cu(OH)2反应反应 片呐醇重排（片呐醇重排（Pinacol）四烃基乙二醇叫片呐醇，它在四烃基乙二醇叫片呐醇，它在H2SO4作用下生成片呐酮。作用下生成片呐酮。可可鉴鉴别别邻邻二二醇醇CH2CHCH2OHOHOHCu(OH)2OHOOCH2CHCH2Cu2H2O甘甘油油铜铜(蓝蓝色色)鳌鳌合合物物片片 呐呐 醇醇2CH3-C-CH3 CH3-CC-CH3Mg-HgCH3CH3OHOH=

24、O片片 呐呐 酮酮H+CH3CH3=OCH3-CC-CH3 反应历程反应历程OH2CH3CH3OHCH3CCH3CCCH3CCH3OHCH3CH3OHH+-H2OCH3CH3OHCH3CCH3CCH3CH3CH3CCCH3OHCH3CH3CH3CCCH3OH+重排重排CCCH3OHCH3CH3CH3如如:?H+HOHOO10.5 重要的醇重要的醇（1） 甲醇甲醇有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10 ml失明，失明，30 ml致死。致死。（2） 乙醇（略）乙醇（略）（3）乙二醇）乙二醇制法制法CH2 = CH2O2， Ag250Cl2 + H2OC

25、H2 - CH2OCH2 - CH2OHClNaOHCH2 - CH2OH2OCH2 - CH2OHOHCH2 - CH2OHOHH2O（4） 丙三醇（甘油） （自学）10-7 醚的构造、分类和命名醚的构造、分类和命名ROR109.5sp3杂化RORCOC -醚键醚键R = R 简单醚简单醚R = R 混合醚混合醚一 醚的构造醚的构造二二 醚的分类醚的分类饱和醚简单醚混和醚不饱和醚芳香醚环醚大环多醚（冠醚）CH3CH2OCH2CH3CH3OCH2CH3CH3OCH2CH = CH2CH2=CHOCH=CH2OCH3OOOOO1. 简单醚简单醚CH3 O CH3C2H5 O C2H5OCH2=C

26、H O CH=CH2二甲醚二甲醚 ( 简称甲醚简称甲醚 )二乙烯基醚二乙烯基醚二苯醚二苯醚乙醚乙醚三、命名三、命名先写出二个烃基的名称，再加上先写出二个烃基的名称，再加上“醚醚”字字CH3 O C2H5CH3 O C(CH3)3OC2H5甲乙醚甲乙醚苯乙醚苯乙醚甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚将小基团或苯基写在前面将小基团或苯基写在前面2. 混合醚混合醚 可以看作是烃的衍生物来命名，将较大的烃可以看作是烃的衍生物来命名，将较大的烃基作母体，剩下的基作母体，剩下的RO- 部分看作取代基。部分看作取代基。3. 结构复杂醚结构复杂醚RO- 烷氧基烷氧基CH3CH2CH2CHCH2CH3O CH2CH3CH3

27、O CH2CH=CH2OCH3CH=CH CH31234563- 乙氧基已烷乙氧基已烷对甲氧基丙烯基苯对甲氧基丙烯基苯3- 甲氧基甲氧基- 1- 丙烯丙烯（甲基烯丙基醚）（甲基烯丙基醚）123命名常采用俗名，没有俗名的称为氧杂某烷命名常采用俗名，没有俗名的称为氧杂某烷CH2 CH2OCH3CH CH2O环氧乙烷环氧乙烷氧杂丁烷氧杂丁烷(1,4- 环氧丁烷环氧丁烷)四氢呋喃四氢呋喃(THF)OOOO1,2- 环氧丙烷环氧丙烷4. 环醚环醚1,4- 二氧六环二氧六环(二恶烷）二恶烷）5. 多元醚多元醚 首先写出潜含多元醇的名称再写出另一部分烃首先写出潜含多元醇的名称再写出另一部分烃基的数目和名称，

28、最后加上基的数目和名称，最后加上“醚醚”字。字。CH3 O CH2CH2 O CH3C2H5 O CH2CH2 OHCH3OCH2CH2O CH2CH2OCH3乙二乙二 醇二甲醚醇二甲醚乙二醇乙醚乙二醇乙醚二乙二醇二甲醚二乙二醇二甲醚 用用伯伯卤代烃卤代烃与与醇钠醇钠或或酚钠酚钠作用制备醚的方法作用制备醚的方法威廉姆逊合成法威廉姆逊合成法1. 醇的脱水醇的脱水制简单醚制简单醚10.8 醚的制备醚的制备R OH + HO- RR O R + H2OH2SO41402. 威廉姆逊（威廉姆逊（ willianmson)合成法合成法制混合醚制混合醚CH3C ONaCH3CH3CH3BrCH3O CH3

29、CH3CCH3NaBrR X + NaORR O R+ NaXNaOArR O ArR X + + NaX4. 环氧乙烷的制备环氧乙烷的制备3. 乌尔曼法乌尔曼法制备二苯醚制备二苯醚 用铜粉作催化剂，在较高的温度下，以使不用铜粉作催化剂，在较高的温度下，以使不活泼的卤苯参加反应生成苯醚。活泼的卤苯参加反应生成苯醚。CH3CH=CH2CH3CH CH2ClOHH2O / Cl2Br + NaOONaBr+210CuCH2=CH2O2CH2CH2O+300AgCH3CH CH2OCa(OH)2 醚是一类不活泼的化合物，它对醚是一类不活泼的化合物，它对碱碱、稀酸稀酸、金属钠金属钠、还原剂还原剂、氧化

30、剂氧化剂等都是等都是稳定稳定的。的。10.9 化学性质化学性质RORR O RCl-HR O RHSO4-H+HClH2SO4+ 1. 盐的形成盐的形成铁铁 羊羊 盐是一种盐是一种弱碱强酸盐弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，仅在浓酸中才稳定，铁铁 羊羊在水中即分解，又重新分出醚。利用此性质可将在水中即分解，又重新分出醚。利用此性质可将醚从烷烃或卤代烃中醚从烷烃或卤代烃中分离分离出来。出来。醚溶于醚溶于浓硫酸浓硫酸，此现象可，此现象可区别区别烷烃或卤代烃。烷烃或卤代烃。醚和浓醚和浓氢碘酸氢碘酸（或（或氢溴酸氢溴酸）作用时，则）作用时，则醚键醚键发生发生断裂断裂。2. 醚键的断裂醚键的断裂BF3RR/

31、OBF3R OR/ +AlCl3AlCl3ORR/R OR/ +MgXR O R O MgXR OR/ R/+R/R/R/C2H5OHC2H5Br+130C2H5OC2H5 HBrC2H5 O C2H5+Br-H+醚醚与与路易斯酸路易斯酸作用形成作用形成络合物络合物：混合醚断裂规律：混合醚断裂规律：小基团小基团生成生成卤代烃卤代烃大基团大基团生成生成醇或酚醇或酚CH3O C2H5C2H5OHCH3I+57%HIO C2H5OHC2H5IHI+CH3 CH CH2CH3OCH3CH3 CHCH2CH3BrCH3Br+HBr (过过 量量 ) 过氧化物是不稳定的化合物，在加热或蒸馏的过过氧化物是不

32、稳定的化合物，在加热或蒸馏的过程中很容易分解而发生猛烈的爆炸。程中很容易分解而发生猛烈的爆炸。 醚对氧化剂是稳定的，但在空气中久置，会慢慢醚对氧化剂是稳定的，但在空气中久置，会慢慢发生自动氧化，生成过氧化物。发生自动氧化，生成过氧化物。3. 过氧化物的形成过氧化物的形成CH3CH2OCH2CH3 CH3CH-OCH2CH3O OHO2 检验过氧化物的方法检验过氧化物的方法过氧化物过氧化物Fe2+Fe3+Fe(SCN)63-+SCN-血红色血红色4. 环醚的反应环醚的反应 酸性条件下与酸性条件下与H2O、ROH、HX等活泼氢化合等活泼氢化合 物反应物反应OCH2 CH2HBrCH2 CH2BrO

33、H+H+2-溴乙烷溴乙烷CH2 CH2OHOHCH2 CH2OHOH+H+乙二乙二 醇醇OCH2 CH2HOC2H5CH2 CH2OHC2H5O+H+乙二醇乙醚乙二醇乙醚 反应历程反应历程OHCH3 CH CH2BrBr-CH3 CH CH2O-+CH3CH CH2OH+H+CH3 CH CH2OH+CH2 CH2OCH2 CH2 O CH2 CH2 O CH2CH2 OHOHH+三乙二醇醚三乙二醇醚（三缩乙二醇）（三缩乙二醇）CH2 CH2OHOHCH2 CH2 O CH2 CH2 OHOHOCH2 CH2+H+二乙二醇醚二乙二醇醚（二缩乙二醇）（二缩乙二醇）开环反应按开环反应按SN1或带有

34、或带有SN1特征的特征的 SN2历程进行。历程进行。 碱性碱性条件下与条件下与NaOH、RONa、ArONa、NH3等等 强亲核试剂强亲核试剂反应反应NH3CH2 CH2NH2OH+CH2 CH2O2-氨基乙醇氨基乙醇（乙醇胺）（乙醇胺）CH2 CH2OC2H5ONaCH2 CH2OHC2H5O+2-乙氧基乙醇乙氧基乙醇C2H5OH+NaOHCH2 CH2OHOHCH2 CH2O乙二醇乙二醇H2OArONaCH2 CH2OAr OH+CH2 CH2O2-苯氧基乙醇苯氧基乙醇H2O 反应历程反应历程 与格氏试剂反应（属于碱性条件开环）与格氏试剂反应（属于碱性条件开环）CH3CH CH2OC2H5

35、OHC2H5OHR CH2CH2OHMg(OH)X+H2O / H+R MgXCH2CH2OR CH2OMgXCH2+OCH3 CH CH2C2H5ONa+CH3CH2OC2H5O-CHSN2+醇小结醇小结一、醇的结构、分类与命名一、醇的结构、分类与命名1. 醇的结构醇的结构2. 分类分类按按-OH数目分类数目分类按烃基结构分类按烃基结构分类3. 命名命名 普通命名法普通命名法 甲醇衍生物命名法甲醇衍生物命名法 系统命名法系统命名法选择含有选择含有-OH的最长为主链的最长为主链, 编号从离编号从离-OH最近的一端开始。最近的一端开始。如果有不饱和键如果有不饱和键-以含以含-OH和不饱和键的最长碳链为母体和不饱和键的最长碳链为母体如果为多元醇如果为多元醇-选择含尽可能多选择含尽可能多-OH的最长碳链为母体。的最长碳链为母体。二、醇的物理性质二、醇的物理性质1. 物态物态2. 沸点（沸点（b.P.） 比相应烃、卤代烃高比相应烃、卤代烃高 C ， b.P. 碳数相同，支链碳数相同，支链 ， b.P. 碳数相同，碳数相同，-OH ， b.P. 3. 水溶性水溶性4. 与某些无机盐形