不同活性自由基聚合方法的优势和劣势_第1页
不同活性自由基聚合方法的优势和劣势_第2页
不同活性自由基聚合方法的优势和劣势_第3页
不同活性自由基聚合方法的优势和劣势_第4页
不同活性自由基聚合方法的优势和劣势_第5页
已阅读5页，还剩7页未读， 继续免费阅读

下载本文档

版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领

文档简介

1、不同活性自由基聚合方法的优势和劣势 制作人： 张小婷、邹建梅、甘启敏、 沈岸丽、彭兰可控/“活性”自由基聚合的主要方法 1).共价休眠种的可逆均裂:引发转移终止剂法（Inferter） 和稳定自由基法（SFRP）、原子转移自由基聚合（ATRP） 2).再生转移:可逆加成-断裂转移自由基聚合（RAFT） 3).可逆形成稳定高价自由基引发转移终止剂法（Inferter） 引发转移终止剂是指在自由基聚合过程中同时起到引发、转移和终止作用的一类化合物， 一般可分为热分解和光分解两种类型作用机理 光分解和热分解的产物比较稳定，可与增长自由基偶合终止，或向引发转移终止剂转移，形成休眠种。休眠种逆分解成增长

2、自由基，继续与单体加成而增长，如此反复，聚合度不断增加。 优势：可聚合单体多，方便制备接枝和嵌段共聚物。许多新颖结构的引发转移终止剂被合成并用于制备端基功能化聚合物、遥抓聚合物、大分子单体及接枝和嵌段聚合物。 劣势：其聚合过程控制不是很好，所得聚合物的相对分子质量与理论值偏差较大，相对分子质量分布较宽。稳定自由基法（SFRP） 作用机制 在聚合反应体系中加入一种量可以人为控制的反应物X，反应物不能引发单体聚合及发生其它类型反应，但可与活性种迅速作用生成休眠种，如果减活及活化转换速率很快，在活性种浓度很低情况下，聚合物分子量将由休眠种浓度决定。（将X称为稳定自由基） 优势：提高链引发的速率，可制

3、成分子量分布很窄的聚合物。 劣势：适用单体少，分子设计范围有 限，且价格昂贵，难以工业化。可逆加成断裂链转移（RAFT） 作用机制 在传统聚合中，不可逆链转移反应导致链自由基永远失活变成死的大分子。如果加入链转移常数高的特种链转移剂，有可能实现可逆加成断裂链转移活性自由基聚合。其关键是找到高链转移常数的链转移剂双硫酯（RAFT试剂）。 优势：单体范围广，包括苯乙烯类、丙烯酸酯类、乙烯基单体；分子设计能力强，用来制备镶嵌、接枝、星形共聚物 劣势：双硫酯制备过程较复杂原子转移自由基聚合（ATRP） 作用机制 以过度金属作为催化剂，使卤原子实现可逆转移，包括卤原子从烷基卤化物到过渡金属络合物，再从过渡金属络合物转移至自由基到反复循环的原子转移过程，伴随着自由基活性种和大分子有机卤化物休眠种之间的可逆转换平衡反应，并抑制着自由基活性种较低的浓度，减少增长链自由基之间的不可逆双基终止副反应，使聚合物反应得到有效控制。ATRP的核心是引发剂卤代烷与单体中的C=C键加成，加成物种C-X键断裂产生自由基引发聚合。 优势：使用单体范围宽，聚合条件温和工艺简单，分子设计能力强，可以合成接枝、嵌段、星形、超支化及端基功能聚合物 劣势：烷基卤化物对人体有较大毒害，低氧化态的过渡金属复合物易被空气 氧化，储存困难，价高，不易制的和

人人文库> 全部分类> 教育资料 > 辅导培训

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

最新文档

评论

0/150

提交评论