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1、第第5章章 不定形不定形耐火材料耐火材料 由由耐火骨料(粒状料)和粉料、结合剂、外加剂耐火骨料(粒状料)和粉料、结合剂、外加剂以以一定比例共同组成的,一定比例共同组成的,不经成形和烧成而直接使用或加不经成形和烧成而直接使用或加适当液体调配后使用的耐火材料。适当液体调配后使用的耐火材料。 也称散状耐火材料(无固定外形、可制成浆状、泥也称散状耐火材料(无固定外形、可制成浆状、泥膏状和松散状)膏状和松散状) 或整体耐火材料或整体耐火材料 (可制成无接缝的整(可制成无接缝的整体耐火材料)。体耐火材料)。 概概 况况 一般是指一般是指粒径大于粒径大于0.088mm的颗粒料。是不定形耐的颗粒料。是不定形耐

2、火材料组织中的主体材料,起骨架作用,决定其物理力火材料组织中的主体材料,起骨架作用,决定其物理力学和高温使用性质。耐火骨料的品种和临界粒径,应根学和高温使用性质。耐火骨料的品种和临界粒径,应根据炉衬厚度、施工方法和使用条件的要求选择。据炉衬厚度、施工方法和使用条件的要求选择。 也称细粉,指也称细粉,指粒径等于或小于粒径等于或小于0.088mm的颗粒料,的颗粒料,它是基质材料,一般在高温作用下起它是基质材料,一般在高温作用下起联结或胶结耐火骨联结或胶结耐火骨料的作用料的作用,使之获得高温物理力学性能和使用性能。细,使之获得高温物理力学性能和使用性能。细粉能填充耐火骨料的孔隙,也能赋予或改善拌和物

3、的作粉能填充耐火骨料的孔隙,也能赋予或改善拌和物的作业性和提高材料的致密度。业性和提高材料的致密度。 能使耐火骨料和粉料胶结起来显示一定强度的材料。能使耐火骨料和粉料胶结起来显示一定强度的材料。可用无机、有机及其复合物等材料。它在一定条件下,可用无机、有机及其复合物等材料。它在一定条件下,通过化学、聚合和凝聚等作用,使通过化学、聚合和凝聚等作用,使拌和物硬化获得强度拌和物硬化获得强度。但其中含有较多的低熔点物质,应尽量减少其用量。但其中含有较多的低熔点物质,应尽量减少其用量。 强化结合剂作用和提高基质相性能强化结合剂作用和提高基质相性能的材料。它是的材料。它是耐火骨料、耐火粉料和结合剂构成的基

4、本组分以外的耐火骨料、耐火粉料和结合剂构成的基本组分以外的材料,故称为外加剂。可分为促凝剂、分散剂、减水材料,故称为外加剂。可分为促凝剂、分散剂、减水剂、抑制剂、早强剂、缓凝剂、快干剂、烧结剂、膨剂、抑制剂、早强剂、缓凝剂、快干剂、烧结剂、膨胀剂等。胀剂等。1、按耐火骨料品质分类、按耐火骨料品质分类 3、按施工和使用方法分类(该方法在实际使用中最多)、按施工和使用方法分类(该方法在实际使用中最多)种类施工制作浇注料振动台、振动器、震动-加压等方法成型可塑料捣固机或风镐捣打成型捣打料风镐或人工捣打成型喷射料喷射机投射料投射机耐火泥抹灰器和灰浆泵成型或人工涂抹2、按所用结合剂分类、按所用结合剂分类

5、 工厂占地面积小,投资少,能耗低;工厂占地面积小,投资少,能耗低; 生产过程简便,劳动强度低;生产过程简便,劳动强度低; 供货周期短;供货周期短; 适用性强,可制成任何形状的构筑物;适用性强,可制成任何形状的构筑物; 施工简便,直接使用或调配后使用;施工简便,直接使用或调配后使用; 使用方便,可进行在线或离线修补;使用方便,可进行在线或离线修补; 体积稳定性不好、气孔率较高、耐侵蚀能力一般体积稳定性不好、气孔率较高、耐侵蚀能力一般不强、质量波动较大,使用后拆卸困难、现场须配备不强、质量波动较大,使用后拆卸困难、现场须配备专用施工设备等。专用施工设备等。n 5.1 不定形耐火材料用结合剂不定形耐

6、火材料用结合剂n 5.2 不定形耐火材料用外加剂不定形耐火材料用外加剂n 5.3 铝酸盐水泥耐火浇注料铝酸盐水泥耐火浇注料5.1 5.1 不定形耐火材料用结合剂不定形耐火材料用结合剂 一、定义一、定义 胶结耐火骨料(粒状料)和粉料,并使不定形耐火胶结耐火骨料(粒状料)和粉料,并使不定形耐火材料产生强度的材料。材料产生强度的材料。 1)耐火砖耐火砖通过干燥或烧成产生陶瓷结合或直接结通过干燥或烧成产生陶瓷结合或直接结合。合。 2)不定形耐火材料不定形耐火材料使用前未经高温烧成,颗粒间使用前未经高温烧成,颗粒间只能靠结合剂的作用使其粘结为整体,使构筑物或制品只能靠结合剂的作用使其粘结为整体,使构筑物

7、或制品具有一定的强度。具有一定的强度。 良好的良好的凝结硬化特性凝结硬化特性,满足施工使用强度;,满足施工使用强度; 分散性分散性能好能好,良好的,良好的润湿性润湿性,可与粒状和粉状物料表,可与粒状和粉状物料表面面 最大限度的接触,提高材料的致密性;最大限度的接触,提高材料的致密性; 硬化时的硬化时的体积稳定性体积稳定性较好,耐火性能高;较好,耐火性能高; 无其它危害作用;无其它危害作用; 二、不定形耐火材料对结合剂的要求二、不定形耐火材料对结合剂的要求 无机结合剂:无机结合剂: 1)硅酸盐类硅酸盐类 2)铝酸盐类铝酸盐类 3)磷酸盐类磷酸盐类 4)硫酸盐类硫酸盐类 5)氯化物类氯化物类 6)

8、 溶胶类溶胶类三、结合剂的分类三、结合剂的分类 1、按、按化学性质化学性质分类:有机和无机结合剂;分类:有机和无机结合剂;有机结合剂:有机结合剂: 天然类天然类 合成类合成类1) 水硬性结合剂水硬性结合剂 ,如各种水泥;,如各种水泥;2) 气硬性结合剂气硬性结合剂 ,如加有机促凝剂的水玻璃;,如加有机促凝剂的水玻璃; 热硬性结合剂,如磷酸铝结合剂;热硬性结合剂,如磷酸铝结合剂;3) 陶瓷结合剂又称火硬性结合剂。陶瓷结合剂又称火硬性结合剂。2、按、按硬化条件硬化条件分类分类 暂时性结合剂:暂时性结合剂:(多为有机类多为有机类) 水溶性结合剂水溶性结合剂:糊精、甲基纤维素、木质黄酸盐、糊精、甲基纤

9、维素、木质黄酸盐、PVA等等 非水溶性结合剂:硬沥青、石蜡、聚丙烯酸。非水溶性结合剂:硬沥青、石蜡、聚丙烯酸。3、按不同温度下结合作用分类、按不同温度下结合作用分类 永久性结合剂永久性结合剂(多为无机类多为无机类) 1) 铝酸盐水泥铝酸盐水泥 (常称高铝水泥):(常称高铝水泥):CA、CA2、C12A7、C4AF等等 C3AH6 2) 硅酸盐结合剂硅酸盐结合剂:主要为碱金属硅酸盐(通称水玻璃主要为碱金属硅酸盐(通称水玻璃,为为许多钠硅酸盐的混合物,许多钠硅酸盐的混合物,Na2O.nSiO2)和硅酸乙酯)和硅酸乙酯Si(OCH3CH2)4。 3)氯化盐)氯化盐(MgCl2)和硫酸盐)和硫酸盐Al

10、2(SO4)3结合剂结合剂. 不定形耐火材料始于不定形耐火材料始于1914年美国出现的可年美国出现的可塑料,塑料,1918年法国用矾土水泥作结合剂,不定年法国用矾土水泥作结合剂,不定形耐火材料开始了新的时代。形耐火材料开始了新的时代。 不定形耐火材料的发展中,结合剂的使用不定形耐火材料的发展中,结合剂的使用是关键是关键。根据结合剂的发展,可以把不定形耐根据结合剂的发展,可以把不定形耐火材料的发展分为如下几个阶段:火材料的发展分为如下几个阶段: 2)20世纪世纪60年代年代70年代后期:年代后期:开发出硫酸铝、聚开发出硫酸铝、聚合氯化铝、磷酸钠、烧结和电熔氧化铝水泥、粘土等,合氯化铝、磷酸钠、烧

11、结和电熔氧化铝水泥、粘土等,提高了不定形材料的高温使用性能;提高了不定形材料的高温使用性能; 3)20世纪世纪80年代初至今年代初至今:复合结合剂、超微粉及高复合结合剂、超微粉及高效外加剂的使用,配制成功低水泥、超低水泥和无水效外加剂的使用,配制成功低水泥、超低水泥和无水泥浇注料,性能显著提高。传统浇注料用水量大于泥浇注料,性能显著提高。传统浇注料用水量大于10,而高技术浇注料用水量在,而高技术浇注料用水量在4左右。左右。 1)1914年年20世纪世纪60年代中期:年代中期:硅酸盐水泥、铝酸硅酸盐水泥、铝酸盐水泥、水玻璃和磷酸盐等结合剂的使用,与普通耐盐水泥、水玻璃和磷酸盐等结合剂的使用,与普

12、通耐火骨料和粉料配制成不定形耐火材料;火骨料和粉料配制成不定形耐火材料;1、水合结合水合结合:借助于常温下,结合剂与水发生反应生借助于常温下,结合剂与水发生反应生成水化产物而产生的结合。成水化产物而产生的结合。四、结合剂的四、结合剂的结合方式结合方式 结合剂的结合方式大致可以分为六类结合剂的结合方式大致可以分为六类2、化学结合化学结合:借助于结合剂与硬化剂,或结合剂与耐借助于结合剂与硬化剂,或结合剂与耐火材料之间在常温下发生化学反应,或加热时发生化火材料之间在常温下发生化学反应,或加热时发生化学反应生成具有结合剂作用的化合物而产生结合。学反应生成具有结合剂作用的化合物而产生结合。 借助于催化剂

13、或交联剂,使结合剂发生缩聚形成借助于催化剂或交联剂,使结合剂发生缩聚形成网络状结构而产生结合强度。如:甲基酚醛树脂加酸网络状结构而产生结合强度。如:甲基酚醛树脂加酸作催化剂或加热时可产生如下缩聚反应而产生较好的作催化剂或加热时可产生如下缩聚反应而产生较好的结合强度。结合强度。 3、陶瓷结合:、陶瓷结合:指低温烧结结合,即在散状耐火材料中指低温烧结结合,即在散状耐火材料中加入可降低烧结温度的助剂或金属粉末,以大大降低液加入可降低烧结温度的助剂或金属粉末,以大大降低液湘出现温度,促进低温下固液反应而产生低温烧结结湘出现温度,促进低温下固液反应而产生低温烧结结合。合。 如在刚玉质干式振动料中加入少量

14、硼酐。如在刚玉质干式振动料中加入少量硼酐。 4、凝聚结合:、凝聚结合:靠微粒子靠微粒子(胶体粒子胶体粒子)之间相互吸引紧密之间相互吸引紧密接触,借助于范德华力而结合在一起。可产生凝聚结接触,借助于范德华力而结合在一起。可产生凝聚结合的材料有粘土微粉、氧化物超微粉、硅溶胶、铝溶合的材料有粘土微粉、氧化物超微粉、硅溶胶、铝溶胶等。使用时要加入凝聚剂。胶等。使用时要加入凝聚剂。 5、粘附结合:、粘附结合:借助于以下几种物理作用之一而产生结借助于以下几种物理作用之一而产生结合的。合的。 1)物理吸附作用(范德华力);)物理吸附作用(范德华力); 2)扩散作用)扩散作用 3)静电作用)静电作用 产生粘附

15、结合的结合剂多数为有机结合剂,即在常产生粘附结合的结合剂多数为有机结合剂,即在常温下或低温下起结合作用、经中温和高温热处理后会温下或低温下起结合作用、经中温和高温热处理后会燃烧掉,如糊精、羧甲基纤维素,纸浆废液燃烧掉,如糊精、羧甲基纤维素,纸浆废液(木质素磺木质素磺酸盐酸盐)、糖蜜、阿拉伯树胶等。、糖蜜、阿拉伯树胶等。 五、几类结合剂的凝结(硬化)机理五、几类结合剂的凝结(硬化)机理 1、铝酸盐水泥、铝酸盐水泥 烧结氧化铝水泥和电熔氧化铝水泥属于纯铝酸钙水泥烧结氧化铝水泥和电熔氧化铝水泥属于纯铝酸钙水泥(工业氧化铝优质石灰石制成),其它的为高铝水泥(工业氧化铝优质石灰石制成),其它的为高铝水泥

16、(铝矾土石灰石制成)。(铝矾土石灰石制成)。结合剂结合剂铝铝-50水水泥泥铝铝-60水泥水泥铝铝-70水水泥泥烧结氧化铝烧结氧化铝水泥水泥电熔氧化铝电熔氧化铝水泥水泥主要矿相主要矿相CACA2,CA(次(次之)之)CA2CA2,CACA,C12A7 (少少) 熔点,熔点, 1600175017501750 1450特点特点水化较快水化较快水化较慢水化较慢水化较慢水化较慢水化较慢水化较慢 速凝速凝水化产物水化产物C3AH6+AH3浇注料使浇注料使用温度,用温度, 14001500160018001800铝酸盐水泥耐火浇注料铝酸盐水泥耐火浇注料 主要矿物成分:CA:高水硬活性,硬化迅速;提供水泥早

17、强CA2:水硬化较慢,早期强度低而后期强度高 结合机理:水化 铝酸盐水泥的硬化机理,是指具有水硬性的铝酸钙铝酸盐水泥的硬化机理,是指具有水硬性的铝酸钙矿物与水发生化学反应而实现胶凝的过程。矿物与水发生化学反应而实现胶凝的过程。 CAH10和和C2AH8为亚稳相,经过一段时间加热后,为亚稳相,经过一段时间加热后,会逐渐转化为稳定的会逐渐转化为稳定的C3AH6(立方晶,粒状晶体,晶体立方晶,粒状晶体,晶体间结合能力差间结合能力差)。强度比较:强度比较:CAH10 C2AH8 C3AH6 CAH10和和C2AH8都属于六方晶系,呈片状或针状,互都属于六方晶系,呈片状或针状,互相交错,重叠搭配,可形成

18、坚强的结晶联生体。氢氧化铝相交错,重叠搭配,可形成坚强的结晶联生体。氢氧化铝凝胶凝胶AH3填充于晶体的空隙内。同时,水化产物结合水填充于晶体的空隙内。同时,水化产物结合水量较大,故能很快形成比较致密的浆体结构,早期强度显量较大,故能很快形成比较致密的浆体结构,早期强度显著增长。著增长。 C3AH6属于立方晶系,存在较多的位错缺陷,多为粒属于立方晶系,存在较多的位错缺陷,多为粒状晶体,晶体之间的结合较差,水泥石强度低。状晶体,晶体之间的结合较差,水泥石强度低。 由高铝水泥构成的水泥石强度,在低温养护比在高温由高铝水泥构成的水泥石强度,在低温养护比在高温养护时要高。随养护龄期延长而有所降低。养护时

19、要高。随养护龄期延长而有所降低。 钠水玻璃是由正硅酸钠钠水玻璃是由正硅酸钠(2Na2OSiO2)、偏硅酸钠、偏硅酸钠(Na2OSiO2)、二硅酸钠、二硅酸钠(Na2O2SiO2)和胶体和胶体SiO2组成的胶组成的胶体溶胶,一般化学式为体溶胶,一般化学式为Na2OnSiO2xH2O,模数,模数nSiO2/Na2O。其硬化有两种方式:。其硬化有两种方式:干燥或加促凝剂。干燥或加促凝剂。二、水玻璃二、水玻璃 (气硬性结合剂)(气硬性结合剂) 不定形耐火材料使用的水玻璃,模数一般不定形耐火材料使用的水玻璃,模数一般选用选用2.4-3.0,密度,密度1.26-1.40g/cm3。硅氟化钠硅氟化钠Na2S

20、iF6为白色结晶粉末,在水溶液中溶解度为白色结晶粉末,在水溶液中溶解度小,呈酸性,小,呈酸性,pH值为值为3,这是由于如下反应造成的:,这是由于如下反应造成的: Na2SiF64H2O 2NaF+4HF+ Si(OH)4 水玻璃水解时生成碱:水玻璃水解时生成碱: mNa2OnSiO2nH2O 2NaOH+(m-1)Na2OnSiO2 1、干燥条件下:、干燥条件下: Na2OnSiO2+2nH2O+CO2Na2CO3+nSi(OH)4硅氧凝胶体硅氧凝胶体 2、上述反应缓慢,生产中往往加入促硬剂、上述反应缓慢,生产中往往加入促硬剂 2Na2OnSiO2+Na2SiF6+2(2n+1)H2O 6Na

21、F+(2n+1)Si(OH)41)Na2SiF6水解同时析出硅酸凝胶体,增加了水玻璃水解同时析出硅酸凝胶体,增加了水玻璃中中Si(OH)2的浓度,促进凝结;的浓度,促进凝结; 2)Na2SiF6水解后生成水解后生成HF,中和了水玻璃水解生成的,中和了水玻璃水解生成的NaOH,加速了水玻璃水解,促进凝结;,加速了水玻璃水解,促进凝结; 3)NaOH被被HF中和,避免了中和,避免了NaOH对硅酸钠胶体的破对硅酸钠胶体的破坏作用,保证了凝结的正常进行和发挥作用坏作用,保证了凝结的正常进行和发挥作用。Na2SiF6的作用:的作用: 注意注意:1)Na2SiF6有毒,使用时注意安全;有毒,使用时注意安全

22、; 2)Na2SiF6影响耐火性质,适量少加为宜。加影响耐火性质,适量少加为宜。加入入 量为水玻璃用量的量为水玻璃用量的1012 三、磷酸盐结合剂磷酸铝三、磷酸盐结合剂磷酸铝 (热硬性结合剂热硬性结合剂) 磷酸本身没有粘结性,和耐火材料接触后在高温下磷酸本身没有粘结性,和耐火材料接触后在高温下迅速反应生成磷酸盐才表现除良好的粘结性能。迅速反应生成磷酸盐才表现除良好的粘结性能。 2Al(H2PO4)3 Al2(H2P2O7)33H2O 酸式磷酸酸式磷酸铝铝 Al2(H2P2O7)3 nAl(H2P3O10)H2O 焦磷酸铝焦磷酸铝 Al(H2P3O10) Al(PO3)3H2O 偏磷酸铝偏磷酸铝

23、 nAl(PO3)3 Al(PO3)3n 偏磷酸铝聚合物的形成和聚合以及同时产生较强的粘附偏磷酸铝聚合物的形成和聚合以及同时产生较强的粘附作用,使结合体获得强度。作用,使结合体获得强度。250300 C 300400 C 500 C 800 C 结合硬化机理:结合硬化机理: 氯化镁氯化镁MgCl2H2O结合剂主要用于生产镁质、镁铬结合剂主要用于生产镁质、镁铬质和铬镁质耐火材料,其凝结硬化作用主要是由于质和铬镁质耐火材料,其凝结硬化作用主要是由于MgCl2与与H2O反应生成反应生成氧氯化镁氧氯化镁以及由于氯化镁的存以及由于氯化镁的存在使氧化镁快速持续地水化生成在使氧化镁快速持续地水化生成Mg(O

24、H)2而引起的,而引起的,其反应式为:其反应式为: xMgO + yMgCl2 + 2H2O xMgOyMgCl22H2O MgO + H2O Mg(OH)2 四、氯化镁结合剂四、氯化镁结合剂 MgO水化反应本来是较慢的,但当水溶液中有水化反应本来是较慢的,但当水溶液中有MgCl2存在时,增大了存在时,增大了Mg(OH)2晶体的溶解度,从而促进晶体的溶解度,从而促进MgO的持续水化,使的持续水化,使Mg(OH)2得以大量形成,成为连续的结得以大量形成,成为连续的结晶体骨架结构,使结合体的强度提高。晶体骨架结构,使结合体的强度提高。 Mg(OH)2在在400左右分解,成为高度分散的具有相左右分解

25、,成为高度分散的具有相当高活性的当高活性的MgO,促进固相反应,有利于烧结。,促进固相反应,有利于烧结。 通常控制通常控制MgCl2水溶液的比重在水溶液的比重在1.24左右,加入左右,加入量约量约3。 受水解生成受水解生成碱式盐碱式盐,然后生成氢氧化铝,最后逐渐,然后生成氢氧化铝,最后逐渐形成形成氢氧化铝凝胶体氢氧化铝凝胶体而凝结硬化。而凝结硬化。 Al2(SO4)3 + 2H2O Al2(SO4)2(OH)2 + H2SO4 Al2(SO4)2(OH)2 + 2H2O Al2(SO4)(OH)4 + H2SO4 Al2(SO4)(OH)4 + 2H2O 2Al(OH)3+ H2SO4 常温下

26、硫酸铝的水解作用较慢,甚至在常温下硫酸铝的水解作用较慢,甚至在200700温度下水解不超过温度下水解不超过5%,因此可以加入其它金属盐促凝。,因此可以加入其它金属盐促凝。 五、硫酸铝五、硫酸铝 六、微粉结合六、微粉结合 高技术浇注料的配制几乎都涉及到微粉的使用。高技术浇注料的配制几乎都涉及到微粉的使用。上世纪上世纪80年代以后,在陶瓷和耐火材料的使用中,人年代以后,在陶瓷和耐火材料的使用中,人们发现提高细粉的粒度可以促进烧结过程、降低水的们发现提高细粉的粒度可以促进烧结过程、降低水的用量、提高材料的强度、提高坯体的致密度。用量、提高材料的强度、提高坯体的致密度。 微粉的作用机理较复杂,一般认为

27、是微粉的作用机理较复杂,一般认为是填充作用填充作用和和凝凝聚结合聚结合的共同作用。的共同作用。SiO2微粉(硅灰)微粉(硅灰) SiO2微粉(硅灰)为铁合金厂、金属硅厂微粉(硅灰)为铁合金厂、金属硅厂的副产品(气相沉淀而成),粒度在的副产品(气相沉淀而成),粒度在0.10.5um,球形颗粒,活性适宜,能在颗粒,球形颗粒,活性适宜,能在颗粒表面形成硅胶薄膜,起到低温结合作用。表面形成硅胶薄膜,起到低温结合作用。2.62.72.82.933.13.20.5123469硅微粉含量(%)体积密度(g/cm3)051015200.5123469硅微粉含量(%)气孔率(%)11011001600图图 硅微

28、粉掺量对镁质不定形耐火材料的影响硅微粉掺量对镁质不定形耐火材料的影响 近年来,无水泥浇注料结合体系的一个新的结合方式是近年来,无水泥浇注料结合体系的一个新的结合方式是由无定形由无定形SiO2微粉与微粉与MgO和和H2O作用产生的作用产生的MgO-SiO2-H2O凝聚结合。凝聚结合。 凝结机理凝结机理(以镁质材料中加入以镁质材料中加入SiO2微粉为例微粉为例): 它们生成含结构水少的凝胶,同时降低它们生成含结构水少的凝胶,同时降低MgO的的水化率和加热过程中的失重,且在较宽温度范围水化率和加热过程中的失重,且在较宽温度范围内逐渐脱水,因而快速升温对结构的破坏作用不内逐渐脱水,因而快速升温对结构的

29、破坏作用不大。大。 SiO2微粉水化后,表面形成类似硅胶结构并存微粉水化后,表面形成类似硅胶结构并存在大量羟基的在大量羟基的SiOH键,烘干脱水后形成键,烘干脱水后形成SiOSi键。键。 1)不生成大量含结构水的水化产物,挥发和)不生成大量含结构水的水化产物,挥发和分解成分少,有利于材料受热后结构和强度的分解成分少,有利于材料受热后结构和强度的保持;保持; 2)微粉的表面活性高,有利于提高低、中)微粉的表面活性高,有利于提高低、中温的结合强度,降低烧结温度;温的结合强度,降低烧结温度; 3)微粉分散后可填充更细小的空间,有利于减)微粉分散后可填充更细小的空间,有利于减水,改善流动性和提高致密度

30、及改善抗熔渣渗透性;水,改善流动性和提高致密度及改善抗熔渣渗透性; 使用微粉所带来的主要优点是:使用微粉所带来的主要优点是: 微粉的用量不宜太多也不宜太少。微粉的用量不宜太多也不宜太少。一方面,多余的微粉会发生团聚,烧结过一方面,多余的微粉会发生团聚,烧结过程中会发生收缩,影响材料的整体性能。程中会发生收缩,影响材料的整体性能。另一方面,微粉过少,尚有孔隙未被填充,另一方面,微粉过少,尚有孔隙未被填充,试样致密度不高。试样致密度不高。 5.2 5.2 不定形耐火材料用外加剂不定形耐火材料用外加剂一、定义一、定义 用以改善不定形耐火材料性能的物质,如施用以改善不定形耐火材料性能的物质,如施工性能

31、、使用性能等,为组成总量的万分之几工性能、使用性能等,为组成总量的万分之几到百分之几。到百分之几。 1、减水剂、减水剂:保持浇注料流动值基本不变的条:保持浇注料流动值基本不变的条件下,可显著降低拌和用水量的物质。件下,可显著降低拌和用水量的物质。 三种典型的减水型表面活性剂的分子式三种典型的减水型表面活性剂的分子式柠檬酸柠檬酸葡萄糖酸葡萄糖酸木质素磺酸盐聚合物木质素磺酸盐聚合物作用机理作用机理少量的水加入到水泥中时,不能得到分散较好的体系。因为:少量的水加入到水泥中时,不能得到分散较好的体系。因为:(1 1)水具有很高的表面张力;)水具有很高的表面张力;(2 2)水泥颗粒易于团聚形成絮凝结构)

32、水泥颗粒易于团聚形成絮凝结构。当水泥加水拌合当水泥加水拌合形成水泥浆的过形成水泥浆的过程中,水泥颗粒程中,水泥颗粒把一部分水包裹把一部分水包裹在颗粒之间而形在颗粒之间而形成絮凝。成絮凝。掺入减水剂前掺入减水剂前掺入减水剂后:掺入减水剂后:当带有亲水链的表面活性剂加入到水泥当带有亲水链的表面活性剂加入到水泥- -水体系中时,水体系中时,极性链以横卧极性链以横卧的形式的形式被吸附到水泥颗粒上。被吸附到水泥颗粒上。表面活性剂的极性端伸向水中,从而降低了水的表面张力,使水泥表面活性剂的极性端伸向水中,从而降低了水的表面张力,使水泥颗粒呈亲水性。颗粒呈亲水性。进而在水泥颗粒周围形成一层水偶极子,阻止了絮凝结构的产生,进而在水泥颗粒周围形成一层水偶极子,阻止了絮凝结构的产生,使系统保持良好的分

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