对映异构的习题课ppt课件

1、第六章第六章 对映异构对映异构 构造异构构造异构Constitutionisomerism立体异构立体异构StereoisomerismStereoisomerism碳链异构碳链异构位置异构位置异构官能团异构官能团异构互变异构互变异构构型异构构型异构 顺反异构顺反异构对映异构对映异构EnantiomerismEnantiomerism构象异构构象异构同分异构同分异构第六章第六章 对映异构对映异构 1. 如何判别分子能否具有手性如何判别分子能否具有手性? 2. 对映异构体构型的表示方法有哪些？对映异构体构型的表示方法有哪些？ 它们之间如何相互转化？它们之间如何相互转化？ 3. 立体化学在反响历程

2、研讨中的运用。立体化学在反响历程研讨中的运用。 A: 非手性分子非手性分子凡具有对称面、对称中心或交替凡具有对称面、对称中心或交替对称轴的分子对称轴的分子.B: 手性分子手性分子既没有对称面既没有对称面,又没有对称中心又没有对称中心,也没也没有有4重交替对称轴的分子重交替对称轴的分子, 不能与其镜象叠合不能与其镜象叠合, 是手性是手性分子分子.C:对称轴的有无对分子能否具有手性没有决议作用对称轴的有无对分子能否具有手性没有决议作用.D. 实物与镜像不能重叠的分子一定具有手性。实物与镜像不能重叠的分子一定具有手性。E. 含一个手性碳的化合物一定有手性。含一个手性碳的化合物一定有手性。判别手性分子

3、的根据判别手性分子的根据C*构型的表示方法构型的表示方法 v楔形透视式楔形透视式 CH3CHCOOHOH*CH3HOCOOHHCCOOHCH3OHHC实楔前虚楔后实楔前虚楔后线纸面线纸面楔方式，楔方式，Newman投影式，锯架式，投影式，锯架式，Fischer投影式投影式 vFischer投影式投影式 CH3OHCOOHHCH3COOHHHOCH3OHCOOHHCOOHCH3HOHC5横前竖后碳居中横前竖后碳居中 Fischer Fischer投影式不能分开纸面翻转过来；投影式不能分开纸面翻转过来；v运用运用FischerFischer投影式本卷须知：投影式本卷须知：6 可以在纸面平移或转动可

4、以在纸面平移或转动 n180 n180，但不能，但不能转动转动2n-12n-1 90 90。(3)(3)投影中恣意两个基团不能对调，否那么构型改动，投影中恣意两个基团不能对调，否那么构型改动，对调一次构型改动，对调两次构型坚持。对调一次构型改动，对调两次构型坚持。(4)(4)投影式中固定一个基团，其它三个基团按一定方向投影式中固定一个基团，其它三个基团按一定方向依次轮换位置，构型不变。依次轮换位置，构型不变。在其它表示方法中也适用。在其它表示方法中也适用。 v2 2 把排序最小的基团放在离察看者眼睛最远的位置，察把排序最小的基团放在离察看者眼睛最远的位置，察看其他三个基团由大看其他三个基团由大

5、中中小的顺序，假设是顺时针方向，小的顺序，假设是顺时针方向，那么其构型为那么其构型为R R，假设是反时针方向，那么构型为，假设是反时针方向，那么构型为S SR R、S S命名规那么：命名规那么：v1 1 按次序规那么将手性碳原子上的四个基团排序。按次序规那么将手性碳原子上的四个基团排序。a b c d习题习题5，6，8，9部分习题答案部分习题答案 5. 指出以下构型式是指出以下构型式是R或或S。CHSO3HIClCCH3C6H5DClCCOOHClHCH3答答: (1)(R)-型型 (2)(S)-型型 (3)(S)-型型 (4)(S)-型型CHCH3CH(CH3)2CH2CH2CH3部分习题答

6、案部分习题答案 6. 画出以下化合物一切能够的光学异构体的构型式，标明成对画出以下化合物一切能够的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以的对映体和内消旋体，以R,S标定它们的构型。标定它们的构型。1 23 45 CH3CH2CHCH2CH2CH3BrCH3CHBrCHOHCH3C6H5CH(CH3)CH(CH3)C6H5CH3CHOHCHOHCH3CH2CH2CHClCHCl部分习题答案部分习题答案 BrCH2CH2CH3HCH2CH3HCH2CH2CH3BrCH2CH3(R)-型型(S)-型型一一对对对对映映体体(1)CH3CH3HHOHBr23CH3CH3OHHBrH(2)23

7、(2S, 3R)(2R, 3S)一对对映体CH3CH3OHHHBr23CH3CH3HHOBrH23(2S, 3S)(2R, 3R)一对对映体部分习题答案部分习题答案 CH3CH3HC6H5C6H5H23(2S, 3S)(2R, 3R)一对对映体CH3CH3C6H5HC6H5H2323CH3CH3C6H5HHC6H5(3)(2S, 3R)内消旋体CH3CH3HOHOHH23(2S, 3S)(2R, 3R)一对对映体CH3CH3OHHOHH2323CH3CH3OHHHHO(4)(2S, 3R)内消旋体部分习题答案部分习题答案 (5)HClClH12ClHHCl12(1R, 2R)(1S, 2S)一

8、对对映体ClHClH12(1R, 2S)内消旋体部分习题答案部分习题答案 CHClBrFCH3CH2CHClCHCH28. 画出以下化合物的构型。画出以下化合物的构型。1 2 S构型构型 3 R构型构型 CHOHCH34 2R、3S构型构型C2H5CHBrCHBrCH3R构型构型 部分习题答案部分习题答案 ClBrFH(1)(2)CH2CH3ClHCHCH2答：答：(3)C6H5OHCH3HCH3HBrHBrC2H5(4)部分习题答案部分习题答案 (1)CH2CH3OHCH3H(2)HCH3BrCCHClCH3(3)CH2CH3NO2HNO2HCH2CH39. 用费歇尔投影式画出以下各化合物的

9、构型式。用费歇尔投影式画出以下各化合物的构型式。1R-2-丁醇丁醇 22-氯氯-4S-4-溴溴-E-2-戊烯戊烯3内消旋内消旋-3，4-二硝基己烷二硝基己烷 构型之间相互转化例如：习题第例如：习题第7题题 经过经过R/S命名把各个构型联络起来。命名把各个构型联络起来。部分习题答案部分习题答案 7. 写出以下各化合物的费歇尔投影式。写出以下各化合物的费歇尔投影式。1 CH3CH3CH2OHHCH3HClC2H5HClHCH3CH3BrClH2 3 4 CH3ClHHOHCH3部分习题答案部分习题答案 答：答：(1)(2)CH3OHCH2CH3H(S)-型型(2R, 3S)CH3HClHClC2H

10、5(2R, 3R)CH3ClHHBrCH3(3)(4)(2S, 3R)CH3OHHHCH3Cl 立体化学在反响历程研讨中的运用。立体化学在反响历程研讨中的运用。烯烃阅历卤鎓离子的亲电加成反响历程。烯烃阅历卤鎓离子的亲电加成反响历程。烯烃氧化生成邻二醇的反响历程。烯烃氧化生成邻二醇的反响历程。烯烃的硼氢化烯烃的硼氢化-过氧化反响历程。过氧化反响历程。例如习题例如习题15 ,16，17 部分习题答案部分习题答案 15. 2-丁烯与氯水反响可以得到氯醇丁烯与氯水反响可以得到氯醇3-氯氯-2-丁醇，顺丁醇，顺-2-丁烯生成氯醇丁烯生成氯醇和它的对映体，反和它的对映体，反-2-丁烯生成丁烯生成和和它的对

11、映体。试阐明构成氯醇的立体化学过程。它的对映体。试阐明构成氯醇的立体化学过程。 CH3CH3ClHHOHCH3CH3HOHHCl 部分习题答案部分习题答案 H3CH3CHHHClOH3CH3CHHClOH-H3CH3CHHClOHH3CH3CHHClOH+CH3HClCH3HOHCH3ClHCH3HOHH3CHHCH3HClOH3CHHCH3ClOH-H3CHHCH3ClOHH3CHHCH3ClOH+CH3HClCH3HOHCH3ClHCH3HOH部分习题答案部分习题答案 16. 用用KMnO4与顺与顺-2-丁烯反响，得到一个熔点为丁烯反响，得到一个熔点为32的邻的邻二醇，而与反二醇，而与反-

12、2-丁烯反响得到的熔点为丁烯反响得到的熔点为19的邻二醇。的邻二醇。CH3CHCHCH3KMnO4H2O(O)CH3CHCHCH3OHOH两个邻二醇都是无旋光性的。将熔点为19的进展拆分，可以得到两个旋光度绝对值一样，方向相反的一对对映体。 (1)试推测熔点为19的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。 (2)用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？答：答： (1)熔点熔点32的醇为内消旋体，熔点的醇为内消旋体，熔点19的醇为外消旋体；的醇为外消旋体； (2)KMnO4羟基化的立体化学过程为：羟基化的立体化学过程为：部分习题答案部分习题答案 CCH3CH3CHHKMnO4+CCH3CH3CHHOOM

13、nO-OH2OCH3OHHOHHCH3CCH3CHHCH3KMnO4+CCH3CHHCH3OOMnO-OH2OCH3OHHHHOCH3部分习题答案部分习题答案 HOClCH3CH3CCCH3HClBr2CH3稀，冷KMnO4溶液 17. 完成以下反响式，产物以构型式表示之。完成以下反响式，产物以构型式表示之。1 2(3) 部分习题答案部分习题答案 CH3HOCl+OHCH3ClH+CH3HClOH(1)(2) CH3CCCH3HClCCH3CHClCH3BrBr+-+CCH3CClBrBrHCH3CH3BrHBrClCH3答：答：CH3(3)冷，稀KMnO4OHOHCH3HOHHOHCH3+(+)- 练 习 题CCBrCH2CH3HHHOCH3将改写成E.Fischer投影式(4S) 3氯4氘代2溴(E) 2戊烯1. 按要求写出以下构造式。按要求写出以下构