氧化还原滴定法

1、2022-4-28 第五章第五章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法5.1 氧化还原平衡与条件电位氧化还原平衡与条件电位5.2 氧化还原反应的速率氧化还原反应的速率 5.3 氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理 5.4 常用的氧化还原滴定法常用的氧化还原滴定法5.1 氧化还原平衡与条件电位氧化还原平衡与条件电位由电对电位由电对电位 的高低判断反应的方向的高低判断反应的方向 O/R 一、一、氧化还原平衡氧化还原平衡氧化还原反应氧化还原反应电子的转移电子的转移 O1 + R2 = R1 + O2电对电对O+n e=R 的电位为的电位为OO/RO/RR0.059lgana Nernst 方程式方程式可逆电对可

2、逆电对 (1) 不知道活度不知道活度a（或活度系数或活度系数 ）：）：a = ii 考虑到这两个因数，需引入考虑到这两个因数，需引入条件电极电位！条件电极电位！但在实际应用时，存在着两个问题：但在实际应用时，存在着两个问题：(2) (2) 离子在溶液可能发生配位、沉淀等离子在溶液可能发生配位、沉淀等副反应。副反应。( (副反应系数：副反应系数：M=M/M ； M总浓度总浓度, , MM游离浓度即有效浓游离浓度即有效浓度度) )。电位与分析浓度的关系为：电位与分析浓度的关系为：OROORR0.059lg0.059lgcncn =+ 表示表示cO=cR= 1molL-1时电对的电位时电对的电位,

3、与介与介质条件质条件(I, )及温度及温度t有关。有关。可查附录表可查附录表aO= OO= O cO / O aR=cR R/ R 称条件电位称条件电位 用条件电极电位能更准确判断氧化还原反应进行的用条件电极电位能更准确判断氧化还原反应进行的方向、次序及反应完成的程度。方向、次序及反应完成的程度。OO/RO/RR0.059lgana 138138页例页例2 2例例4 4二、条件电位二、条件电位三、三、 影响条件电位的因素影响条件电位的因素 3-4-66Fe(CN) /Fe(CN)=0.355VI0.000640.001280.1121.6 0.36190.38140.40940.4584 实实

4、际际计计算算中中，忽忽略略离离子子强强度度的的影影响响 0.059OlgRn =+即即:aO=O O, aR=R R1. 离子强度的影响离子强度的影响2. .生成沉淀的影响生成沉淀的影响 ( (改变浓度比值改变浓度比值) )CuISp2O2O/CuCuICulg059. 0CuCulg059. 0/Cu2Cu/Cu2Cu2K例如例如, ,碘量法测铜碘量法测铜2/0.17V, 0.54VCuCu -2I /I=-22+2Cu+ 4I = 2CuI+I S2O3 2-KSP(CuI)=1.110-12 若控制若控制Cu2+=I-=1.0 mol/L 则则:V87. 0/CuCu2 3.生成络合物的

5、影响生成络合物的影响0.059OlgRn =+特例：邻二氮菲（特例：邻二氮菲（phen),phen),lglgb b Fe(phen)3Fe(phen)33+ 3+ = 14.1= 14.1 lglgb b Fe(phen)3Fe(phen)32+ 2+ = 21.3= 21.33+2+33Fe(phen)/Fe(phen)=1.06V Fe3+/ Fe2+的条件电位的条件电位 Fe3+/Fe2+ =0.77 V氧化态形成的络合物更稳定，结果使电位降低氧化态形成的络合物更稳定，结果使电位降低0.320.440.680.700.75HFH3PO4H2SO4HClHClO4介质介质(1 mol/L

6、)32Fe /Fe与与Fe3+的络合作用增强的络合作用增强-124(1molL H SO )例：例： 碘量法测碘量法测Cu2+时时, 样品中含样品中含Fe3+. pH=3.0, c=0.1molL-1时时, F=0.04molL-1, Fe3+Fe3+（ F F ）=109 3+2+Fe/Fe= 0.32V已知已知：, 3+2+-2Fe/FeI /I= 0.77V= 0.54VFeFe3+3+不再氧化不再氧化I I- -，FeFe3+3+的干扰被消除。的干扰被消除。HF的的Ka=10-3.184. 溶液酸度的影响溶液酸度的影响1)、H+或或OH-参加电极反应参加电极反应, 包含在包含在Nern

7、st方程中方程中, 直接影响电位值直接影响电位值. As(V)/As(II+I)33432H AsO 0.059=+lg2H AH sO2)、影响、影响Ox或或Red的存在形式的存在形式例例 H3AsO4+2H+2e=H3AsO3+H2O As(V)/As(III) As(V)/As(III) 与与pHpH的关系的关系 As(V)/As(III)As(V)/As(III) 与与pHpH的关系的关系-0.6-0.4-0.200.20.40.60.8024681012(2.2)(7.0)(11.5)H2AsO4-H3AsO4(9.2)HAsO42-AsO43-AsO33-H3AsO3 /VpHI3

8、-I-0.3H3AsO4+2H+3I- H3AsO3+I3- +H2OH+=4molL-1pH=8 pH 8-9时时, I3- 可定量氧化可定量氧化As(III) 4 mol/L HCl介质中介质中, As(V)As(V)可定量氧化可定量氧化I I- - 酸度越高，氧化能力越强；酸度越高，氧化能力越强； 酸度越低，还原能力越强。酸度越低，还原能力越强。H3AsO4+2H+3I- H3AsO3+I3- +H2OpH=8H+=4molL-1与酸度有关的生物化学的例子，在与酸度有关的生物化学的例子，在pH接近于接近于7有：有： 反反 应应 O2+4H+4e=2H2O +1.229 +0.816O2(

9、g)+2H+2e=H2O2 +0.69 +0.295脱氢抗坏血酸脱氢抗坏血酸+2H+2e=抗坏血酸抗坏血酸 +0.390 +0.058富马酸盐富马酸盐+2H+2e=丁二酸盐丁二酸盐 +0.433 +0.031每当每当H+在氧化还原反应中出现时在氧化还原反应中出现时,电位都与电位都与pH有关有关. 生物化学家称在生物化学家称在pH7时的时的 为条件电位，因为细为条件电位，因为细胞内胞内pH接近于接近于7。 例：巴黎绿例：巴黎绿( (含砷杀虫剂含砷杀虫剂) )的主要成分的主要成分( (Cu2+、As(III) ) 的测定的测定 3CuO3As2O3Cu(C2H3O2)2 醋酸亚砷酸铜醋酸亚砷酸铜

10、Cu2+As(III)Cu(P2O7)26- As(III)Cu(P2O7)26- As(V) I -pH4 KII2+CuI测测Cu无无 蓝蓝蓝蓝 粉白粉白P2O74-pH 8测测As(III)S2O32- I2淀粉淀粉可以利用各种因素改变可以利用各种因素改变 , 提高测定的选择性提高测定的选择性pH=?pH=?四四. .氧化还原反应进行的程度氧化还原反应进行的程度n n2 2O O1 1 + + n n1 1R R2 2 = = n n2 2R R1 1 + + n n1 1O O2 2 12212112RRnnOnnOCCKCC 在氧化还原滴定过程中，需要判断：在氧化还原滴定过程中，需要

11、判断： (1) (1)反应是否进行完全，即终点误差是否满足反应是否进行完全，即终点误差是否满足要求？要求？ (2) (2)如果两个电对反应完全，应满足什么条件如果两个电对反应完全，应满足什么条件? ?四四. .氧化还原反应进行的程度氧化还原反应进行的程度 两个半电池反应的电极电位为：两个半电池反应的电极电位为：O O 1111R 1O 2222R 20 .0 5 9lg0 .0 5 9lgOcnccnc滴定过程中，滴定过程中，达到平衡时达到平衡时( ( 1 1 = = 2 2):): 1 1 = = 2 2 ，则：，则：2121OOR1O21212O1R2120.0590.059lg()lgn

12、nnnccKn nccn n K越大，反应越完全。越大，反应越完全。K与两电对的条件电极电位差和与两电对的条件电极电位差和n1 、n2有关。有关。OO12()lg0.059nK 若要求反应完全程度达到若要求反应完全程度达到99.9%,即在到达化即在到达化学计量点时学计量点时: cR1 / cO1 99.9%/0.1% 103 ; cO2 / cR2 99.9%/0.1% 103 1212OO1233()312120.0590.059lg(10 10)lg10nnnnnnnn21OOO2R11212O1R2120.0590.059lg() ()lgnnccKnnccnn对于滴定反应，欲使反应的完

13、全度对于滴定反应，欲使反应的完全度99.999.9，两电对的条件电位应相差多少？两电对的条件电位应相差多少？120.059l0.3g5V1=K (1) n1=n2=162121(O )(R )10(R )(O )ccKcc 0.4V 反应就能定量进行反应就能定量进行(2) n1=1, n2=212ccKcc 2121299(O )(R )=10(R )(O )0.059-= 0lg102.27VccKcc 212166(O )(R )=10(R )(O )0.059=-=lg102= 0.18V12(3) n1=n2=25.2 影响氧化还原反应速率的因素影响氧化还原反应速率的因素一、一、 浓度

14、的影响浓度的影响 c增加增加, 反应速率增大反应速率增大(质量作用定律质量作用定律).二、二、 温度的影响温度的影响 温度每增高温度每增高10, 反应速率增大反应速率增大2-3倍倍.例例: KMnO4滴定滴定H2C2O4,需加热至需加热至70-80141141页页 加入少量加入少量KI, ,可加快反应速度可加快反应速度 三、催化剂的影响三、催化剂的影响 : 1.44V, 0.56V K = 1030 慢慢 快快As(III) As(IV) As(V)例例1.Ce4+氧化氧化As(III)的反应分两步的反应分两步：2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 +

15、8H2O开始时反应慢，随着开始时反应慢，随着Mn(II)的产生的产生,反应越来越快反应越来越快.自动催化反应：自动催化反应： 由于生成物本身引起催化作用的反应。由于生成物本身引起催化作用的反应。例例:四、四、 诱导反应的影响诱导反应的影响诱导反应：诱导反应：KMnO4 Fe2+Fe3+Mn2+受诱反应：受诱反应：KMnO4+2Cl- Cl2+Mn2+H+H+诱导体诱导体作用体作用体受诱体受诱体(KMnO4/Mn2+)=1.51 (Cl2/Cl-)=1.35 5.3 5.3 氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理1.1.自身指示剂自身指示剂: : KMnOKMnO4 4 2 21010-6-6molL

16、molL-1-1即可见粉红色即可见粉红色一、一、 氧化还原滴定中的指示剂氧化还原滴定中的指示剂2. 特殊指示剂特殊指示剂 例：淀粉例：淀粉 + I2 (1 10-5molL-1) 生成深蓝色吸附化合物，生成深蓝色吸附化合物， SCN- + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 10-5molL-1可见红色可见红色)3. 氧化还原指示剂氧化还原指示剂 指示剂指示剂 还原形还原形 氧化形氧化形颜色变化颜色变化 +-1H =1mol L 次甲基蓝次甲基蓝 0.52 无色无色 天蓝色天蓝色二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠 0.85 无色无色 紫红色紫红色邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色无色 紫红色紫红

17、色邻二氮菲亚铁邻二氮菲亚铁 1.06 红色红色 浅蓝色浅蓝色 In1 In2 In3 In4 无无 无无 紫红紫红 无无or浅紫浅紫 *二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠二、二、 氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线 3+2+4+3+Fe /FeCe /Ce=以以Ce4滴定滴定Fe2 (均为均为0.1000molL-1)为例为例:对于滴定的每一点，达平衡时有：对于滴定的每一点，达平衡时有：, 4+3+3+2+Ce/CeFe/Fe=1.44 V= 0.68 V(1molL-1 H2SO4)0.059OlgRn =+滴定反应为：滴定反应为：CeCe4 4+Fe+Fe2 2 = Ce= Ce3 3+Fe+Fe3

18、3 二、二、 氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线滴定前滴定前: Fe3+未知，无法计算未知，无法计算sp前前: Ce4+未知，按未知，按Fe3/Fe2电对计算电对计算-0.1%时时, Fe3/Fe2 = 99.9/0.1sp后后: Fe2+未知，按未知，按Ce4/Ce3电对计算电对计算 =1.44+0.059lg10-3=1.26+0.1 %时，时，Ce4/Ce3 0.1/100.0 =0.68+0.059lg103=0.86CeCe4 4+Fe+Fe2 2 = Ce= Ce3 3+Fe+Fe3 3 sp时时: 电位的计算电位的计算3+3+2+2+4+4+3+3+3+2+4+3+3+4+2+3+

19、spspsp(Fe)=(Fe/Fe)+0.059lg(Fe)(Ce)=(Ce/Ce)+0.059lg(Ce)(Fe/Fe)+(Ce/Ce)(Fe) (Ce)+0.059lg(Fe) (Ce2)cccccccc 1 1 3+2+4+3+Fe/FeCe/Cesp+=20.68+1.44 =1.06 V21122sp12nnnn 通式通式(对称电对对称电对)n n2 2O O1 1 + + n n1 1R R2 2 = = n n2 2R R1 1 + + n n1 1O O2 2 滴定突越范围：滴定突越范围：21213 0.0593 0.059nnCe4+滴定滴定Fe2+的滴定曲线的滴定曲线 4+

20、3+3+2+Ce/CeFe/Fe=1.44 V= 0.68 V0.50.70.91.11.31.5050100150200T% / V突突跃跃1.261.06 1.06邻二氮菲亚铁邻二氮菲亚铁0.86 0.89 邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸 0.85 二苯氨磺酸钠二苯氨磺酸钠-0.1%时时, =0.68+0.059lg103+0.1 %时时, =1.44+0.059lg10-3Fe3+滴定滴定Sn2+指示剂：指示剂：SCN-生成红色生成红色Fe(SCN)2+00.20.40.60.8050100150200T% / V突突跃跃0.520.230.33n2:n1=2:1 sp偏向偏向n大的大的电

21、对一方电对一方.影响突跃大小的影响突跃大小的因素因素? n 、 (pH, 副反应副反应)2Fe3+ +Sn2+ =2Fe2+ +Sn4+- 0.1%: =0.14+(0.059/2)x3=0.23 sp: =(0.14x2+0.70)/(2+1)=0.33+0.1%: =0.70+0.059x(-3)=0.52 例例p151、例例10：以：以0.01667mol/LK2Cr2O7标标准溶液滴定准溶液滴定0.1000mol/L的的Fe2+至终点时，至终点时，溶液的溶液的pH=2.0。求化学计量点电位。求化学计量点电位。解：解：Cr2O72-+6 Fe2+14H+ =2Cr3+6Fe3+7H2O

22、Sp: 6 Cr2O72-=Fe2+ Fe3+=3Cr3+ CrCr3+3+=2 20.016670.016672 2= 0.01667= 0.01667mol/Lmol/L= 1.03= 1.03V V spsp = 1.26V = 1.26Vn n1 1 Cr+n+n2 2 Fen n1 1 + n+ n2 222CrCrspsp H H+ + spsp1414n n1 1 + n+ n2 20.0590.059V V+ + sp = = += +6 61.33+0.771.33+0.776+16+10.0590.0596+16+11010-2-2 sp sp 14140.016670.0

23、16672若若 H H+ +=1.00mol/L,=1.00mol/L,三、三、 氧化还原滴定的预处理氧化还原滴定的预处理目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式. . -2+4, Ag+2-3+27(NH ) S O4 2 2 8MnOMnCr O(Cr)1.Fe2+2. Sn4+ Sn2+ Ti4+ Ti3+ Zn预还原预还原0.140.10-0.76Fe3+、I2粉末粉末Cr2O72-3. Fe3+ Fe2+ Fe2+ SnCl2预氧化剂和预还原剂选择预氧化剂和预还原剂选择1）. 定量氧化或还原；定量氧化或还原； 2）. 有一定的选择性；有一定的选择性

24、；3）. 过量的氧化剂或还原剂易除去。过量的氧化剂或还原剂易除去。常见的预氧化剂常见的预氧化剂 (NH4)2S2O8 、KMnO4、H2O2 、HClO4 、KIO4常见的预还原剂常见的预还原剂 SnCl2、SO2 、金属还原剂金属还原剂2022-4-285.4 5.4 常用的氧化还原滴定法常用的氧化还原滴定法一、一、 高锰酸钾法高锰酸钾法二、二、 重铬酸钾法重铬酸钾法三、三、 碘量法碘量法四、四、 溴酸钾法溴酸钾法2022-4-28一、一、KMnOKMnO4 4法法 2. 2. 强强酸性酸性 ( (pH1)pH1)-+2+42MnO+8H +5e =Mn+4H O1.51 测定：测定：H2O

25、2, -2+2+2242H C O ,Fe,Sn ,NO ,As(III)1. 极强酸性，极强酸性，在在P2O74-或或F-存在下存在下3-2-2+227 3227Mn(H P O )+e =Mn+3H P O1.15 测定：测定：Mn2+(如钢样中如钢样中), 电位法确定终点电位法确定终点-2-3-+4227227 32MnO+3H P O+8H +4e =Mn(H P O )+4H O1.7 (III)2022-4-28 -422MnO+2H O+3e =MnO+4OH0.59 测定：测定：S2，SO32-, S2O32-及某些有机物及某些有机物3.3.弱酸性、中性、弱碱性弱酸性、中性、弱

26、碱性4.4.强碱性强碱性( (pH pH 14)14)-2-44MnO+e =MnO0.56 测定：有机物测定：有机物, 反应速度快反应速度快注意：注意：不同反应条件下不同反应条件下, KMnO4基本单元的选取不同。基本单元的选取不同。2022-4-28KMnO4标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定棕色瓶暗处保存棕色瓶暗处保存 用前标定用前标定基准物基准物: Na2C2O4, H2C2O42H2O, (NH4)2Fe (SO4)26H2O, 纯纯Fe丝等丝等微沸约微沸约1h充分氧化还原物质充分氧化还原物质粗称粗称KMnO4溶于水溶于水滤去滤去MnO2 (玻璃砂漏斗玻璃砂漏斗)2022-4-

27、28KMnO4的标定的标定 -2-+2+424222MnO +5C O+16H =2Mn+10CO +8H O条件：条件：温度温度: 7080低低反应慢反应慢, 高高H2C2O4分解分解(+ +) 酸度酸度: 0.51molL-1H2SO4介质。介质。(HCl?) 低低MnO2 (-), 高高H2C2O4分解分解(+ +)滴定速度滴定速度: 先慢后快先慢后快(Mn2+催化催化)。 快快KMnO4来不及反应而分解来不及反应而分解() 滴定终点：滴定终点：30s内不褪色。内不褪色。典型反应典型反应2022-4-28滴定方法和测定示例滴定方法和测定示例1. 直接滴定法：可测直接滴定法：可测Fe2+、

28、As(III)、 Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。等。2. 间接滴定法：凡能与间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成沉淀的定量生成沉淀的 M(Ca2+、Pb2+、Th4+)。3. 返滴定法：返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机和有机 物。物。 2+22+2Na C O2 2 4224PbOPbMn+H COMnO过过剩剩24H SO 、4KMnO2022-4-28环境水环境水(地表水、引用水、生活污水、工业污水）地表水、引用水、生活污水、工业污水）COD测定测定(高锰酸盐指数高锰酸盐指数):H2SO4, Na2C2O4(过过)H2C2O4(剩剩) 水样水样+

29、KMnO4(过过)KMnO4(剩剩)KMnO4KMnO4MnO4- +MnO2碱性碱性, H+,歧化歧化Fe2+(过过)有机物有机物+KMnO4(过过)CO32- + MnO42- + H2OFe2+(剩剩)+Fe3+ +Mn2+2022-4-28 KMnO4法测定法测定Ca 2+2442-2422C O pH 4CaCaC OH C O2 24 4均均相相沉沉淀淀滤滤、洗洗H H S SO O 溶溶解解(MO变黄变黄)4KMnO2022-4-28二、二、 重铬酸钾法重铬酸钾法优点优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择选择性好性好(滴定滴定Fe2+时不诱导

30、时不诱导Cl-反应反应)缺点缺点: 有毒有毒, 浓度稀时需扣空白浓度稀时需扣空白指示剂指示剂: 二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸应用应用: 1. 铁的测定铁的测定(典型反应典型反应) 2. 利用利用Cr2O72- Fe2+反应测定其他物质反应测定其他物质 1.33 VCr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2O2022-4-28K2Cr2O7法测定铁法测定铁 232+2+2+SnClS-P2Fe OFe+Sn (FeFeO滴加滴加混酸混酸剩）剩）HCl, 2HgCl过过 22Hg Cl2-27Cr O二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠 (无色无色 紫色紫色)终点：浅绿终点：浅

31、绿 紫红紫红滴定前应稀释滴定前应稀释 a. 控制酸度控制酸度 2）加）加S-P混酸目的混酸目的 降低降低 b. 络合络合Fe3+ 消除消除Fe3黄色黄色 1）S-P混酸应在滴定前加入混酸应在滴定前加入 （ ，Fe2+不稳定）不稳定）2022-4-28利用利用Cr2O72- Fe2+反应测定其他物质反应测定其他物质(1) 测定氧化剂测定氧化剂：NO3- -、ClO3- - 等等 -32+Fe( )3+2+NONO+Fe+Fe()过过剩剩2-27Cr O(2) 测定强还原剂：测定强还原剂：Ti3+、Cr2+、Sn2+等等 4+3+4+2+3+FeTiTiTi+Fe预还原器预还原器2-27Cr O(

32、3) 测定非氧化、还原性物质：测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+ 2-2+427+2-CrOH4BaBaCrOCr O2+Fe邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸2022-4-28三、三、 碘量法碘量法 ( (指示剂：淀粉指示剂：淀粉) )I3- 2e 3I-弱氧化剂弱氧化剂中强还原剂中强还原剂3/0.545VII 1.1.直接碘量法（碘滴定法）：滴定剂直接碘量法（碘滴定法）：滴定剂 I3- - 直接滴定强还原剂直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等等 2022-4-28碘溶液的配制与标定碘溶液的配制与标定配制：配制：I2溶于溶于KI

33、浓溶液浓溶液稀释稀释贮棕色瓶贮棕色瓶As2O3 NaAsO2 HAsO2 HAsO42- + I -NaOHH+NaHCO3 pH 8I3-I2 + KI = I3- K = 710标定：基准物标定：基准物As2O32022-4-28 2.2.间接碘量法（滴定碘法）：间接碘量法（滴定碘法）：用用Na2S2O3标液滴定反应生成的标液滴定反应生成的 I2 用用I- 的还原性测定氧化性物质的还原性测定氧化性物质: KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, Fe3+, PbO2, H3AsO4, H2O2 (Ba2+,Pb2+)2-2-22346I + 2S O= 2I + S O 1

34、: 2 2-2-4623S O /S O=0.09V弱酸性至弱碱性弱酸性至弱碱性2022-4-28OHIIO2OHI22-2-2-34462-S O23I +IOSO +S O即部分的发生如下反应：即部分的发生如下反应：2-2-223424I +S O +10OH =2SO +8I +5H O4 : 1高碱度：高碱度： 2-+2323S O +2H =H SO +S-2-+22324I +H SO +H O=2I +SO +4H1 : 1高酸度高酸度：碱性：碱性：2022-4-28滴定中应注意：滴定中应注意： S2O32-滴定滴定I2时时 , pH 9 (I2岐化岐化), H+0.3-0.4m

35、olL-1可以；可以； I2滴定滴定S2O32-时，时，pH 11, 不可酸性太强不可酸性太强(防防止止 Na2S2O3分解分解)。2022-4-28Na2S2O3溶液的配制溶液的配制抑制细菌生长抑制细菌生长维持溶液碱性维持溶液碱性酸性酸性 不稳定不稳定S2O32-杀菌杀菌赶赶赶赶CO2 O2分解分解氧化氧化酸性酸性S2O32- S2O32- S2O32-不稳定不稳定HSO3-,S (SO42- ， (SO32- ) S）避光避光光催化空气氧化光催化空气氧化煮沸煮沸冷却后溶解冷却后溶解Na2S2O35H2O加入少许加入少许 Na2CO3 贮于棕色贮于棕色 玻璃瓶玻璃瓶标定标定蒸馏水蒸馏水202

36、2-4-28Na2S2O3的标定的标定S2O32- -I- -+S4O62- -H+ 0.4 molL-1注注: 用用KIO3标定也可标定也可(快快, H+稍过量即可稍过量即可)。淀粉淀粉: 蓝蓝绿绿间接碘量法的典型反应间接碘量法的典型反应避光避光放置放置Cr2O72- -+6I- -(过过)+14H+ 2Cr3+3I2+7H2O2022-4-28 应用应用1: 碘量法测定铜碘量法测定铜 Cu2+(Fe3+) NH3中和中和絮状絮状出现出现调节调节pH NH4HF2 ? pH34消除干扰消除干扰 pH 3Cu2+KI(过过)CuI +I2S2O32-滴定滴定浅黄色浅黄色深蓝色深蓝色淀粉淀粉CuICuSCNS2O32-滴定滴定浅蓝色浅蓝色KSCN ?蓝色蓝色S2O32-滴定滴定粉白粉白1)生成生成FeF63-, 降低降低(Fe3+/Fe2+)电位电位,Fe3+不氧化不氧化I- 2)控制控制pH3-4,Cu2+不沉淀不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化不氧化I-NH4HF2