天然药物化学(第二版第十一章萜类ppt课件

1、 第十章萜第十章萜 类类l了解萜类化合物的构造特点和分类情况了解萜类化合物的构造特点和分类情况l掌握萜类化合物的重要理化性质掌握萜类化合物的重要理化性质l了解萜类化合物的常用提取分别方法的原理了解萜类化合物的常用提取分别方法的原理l概概 述述l根本知识根本知识l运用实例运用实例l本章小结本章小结l同步测试同步测试l实训工程实训工程本本 章章 内内 容容 甲戊二羟酸mevalonic acid ,MVA 异戊二烯异戊二烯isopreneCHCH2CH3CH2OHOHOCH3OHl构造分类构造分类l理化性质理化性质l提取分别提取分别基基 本本 知知 识识 根据分子构造中异戊二烯单位的数目根据分子构

2、造中异戊二烯单位的数目进展分类，如单萜、倍半萜、二萜、三萜进展分类，如单萜、倍半萜、二萜、三萜等，并结合分子中有无构成环状及碳环的等，并结合分子中有无构成环状及碳环的数目，进一步分为链状萜、单环萜、双环数目，进一步分为链状萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等。萜、三环萜、四环萜等。链状单萜链状单萜环状单萜环状单萜卓酚酮类卓酚酮类环烯醚萜苷类环烯醚萜苷类双环单萜双环单萜单单萜萜单环单萜单环单萜CH3CH3CH3CH2OHCH3CH3CH3CHO l-薄荷醇l-mentholCH3OHCH3CH3CH3CH3CH3CH3OOCH3CH3OHOOHCH3CH3-崖柏素崖柏素-hujaplicinOO

3、HCH3CH3环烯醚萜苷类环烯醚萜苷类 环烯醚萜iridoids为臭蚁二醛(iridoidial的缩醛衍生物。CHOCHOCH3CH3 环烯醚萜环烯醚萜C4位甲基经氧化脱羧位甲基经氧化脱羧可构成可构成4-去甲基环烯醚萜去甲基环烯醚萜4-demethyliridoid。 环烯醚萜中环戊烷部分的环烯醚萜中环戊烷部分的C7与与C8间的碳碳键断裂，那么构成裂环间的碳碳键断裂，那么构成裂环环烯醚萜环烯醚萜secoiridoid。O45OHCH33O24159678CH311OHCH310O45986CH310CH37CH311OH 倍半萜类倍半萜类sesquiterpenoids 是由三个异戊二烯单位构

4、成，是由三个异戊二烯单位构成， 含有含有15个碳原子。个碳原子。CH3CH3CH2OHCH3CH3金合欢醇金合欢醇 farnesene-金合欢醇金合欢醇 farnesolCH3CH3CH3CH3CH2OCH3OOOCH3HHHOCH3 青蒿素青蒿素qinghaosu,arteannuin,artemisinin 青蒿琥珀酸单青蒿琥珀酸单酯酯dihydroqinghaosuOCH3OO OCH3HHHCH3HOOCH2CH2COCO 定义：薁类化合物定义：薁类化合物azulenoids是具有是具有由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架的由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架的衍生物。衍生物。l实例：见下

5、页实例：见下页 泽兰苦内酯泽兰苦内酯euparotinOOHCH3OHOOCH2O COCH3二萜类二萜类diterpenoids可看作是由可看作是由4个异戊二个异戊二烯单位构成的化合物，烯单位构成的化合物，含含20个碳原子。个碳原子。CH2OHCH3CH3CH3CH3CH3 维生素Avitamin ACH2OHCH3CH3CH3CH3CH3穿心莲内酯Andrographolide CH2HCH3CH2OHCH3OOOHOH 银杏内酯AginkgolidesOOOCH3OHHHHHOOOHCH3CH3CH3OOCCCOOHOHHHNCOHCH3MeOOCCH3CH3OCH3OHOHCOOMeO

6、HPhOCOH 柠檬烯limonene 柠檬烯二氢氯化物加冰水即析出结晶 CH3CH3CH32HCl冰醋酸CH3CH3CH3ClCl+-羰基异戊二醛羰基异戊二醛 -月桂烯myrcene 丙酮丙酮 CH2CH3CH3CH23O3OOOCH3CH3OOOOOOHCH3CH3O+CHOCHOO+HCHO+3H2O 薄荷酮menthone CH3OCH3CH3Se CH3CH3CH3+CH3CH3CH3OHCH3Al2O3CH2C+CH3CH+CH3HCOOHHC OO-蒎烯 龙脑borneol 樟脑camphorCH3O COHCH3OHCH3OCrO3水解/ 强碱型树脂醋酸乙酯萃取：得总萜苷元类醋

7、酸乙酯萃取：得总萜苷元类极性由小到大的有机溶剂依次萃取：极性由小到大的有机溶剂依次萃取：溶剂提取法溶剂提取法活性炭活性炭大孔吸附树脂大孔吸附树脂苯或氯仿苯或氯仿正丁醇正丁醇 萜苷类化合物的水提取溶液，上活性炭色谱柱，先用水洗去水溶性杂质，再用浓度递增的乙醇梯度洗脱，可得总萜苷类化合物。 方法同活性炭吸附法。方法同活性炭吸附法。 1.1.黄毛耳草黄毛耳草2.2.荆荆 芥芥应应 用用 实实 例例1：R=Glc R=Ac 6: R=Glc R=H 10: R=G- Ac- Glc R=Ac 2: R=Glc R=H 7: R=Glc R=Ac 8: R=H R=H 3:R=Ac 3:R=Ac 4:R

8、=H 4:R=HOOOORROH2COCOOCH3ROH2COHOROROH2CCOOHOGlcOH一、黄毛耳草一、黄毛耳草Hedyotis chrusotricha中环烯醚萜苷的提中环烯醚萜苷的提取、分别取、分别(一一)构造构造5910OCOOMeCH3OHOGlcOCOOMeOGlcOOCH3CH3OCOOMeOGlcHOH2COH得到化合物得到化合物1010。CH3OOOHCH3CH3CH2OHCH3OHschizonepetoside B schizonepetoside E OOCH3OCH3OHOHOHCH2OH荆芥苷 BOOCH3OCH3OHOHOHCH2OHOH荆芥苷 E流程见

9、萜类挂图流程见萜类挂图10-2分分离离萜萜类类化化合合物物结结构构性性质质提提取取性状：旋光性、苦味，低分子量呈液态，挥发性、高折光率；溶性状：旋光性、苦味，低分子量呈液态，挥发性、高折光率；溶解性解性(多数属于亲脂性成分多数属于亲脂性成分)；水解性；水解性(成苷易水解，环烯醚萜苷更成苷易水解，环烯醚萜苷更易水解，具有酯键也易水解易水解，具有酯键也易水解)；化学反响；化学反响(加成、氧化、脱氢、分加成、氧化、脱氢、分子重排子重排)萜苷：溶剂法、活性炭吸附法、大孔树脂吸附法；非萜苷萜苷：溶剂法、活性炭吸附法、大孔树脂吸附法；非萜苷(溶剂法：溶剂法：多用乙醇为提取溶剂多用乙醇为提取溶剂 )；苷与非萜苷；苷与非萜苷(溶剂法：乙醇提取物先后用溶剂法：乙醇提取物先后用苯等亲脂性溶剂和正丁醇提取非萜苷和萜苷苯等亲脂性溶剂和正丁醇提取非萜苷和萜苷)结晶法结晶法(通用方法通用方法)；色谱法；色谱法(常采用硅胶吸附色谱法常采用硅胶吸附色谱法)；利用特殊官；利用特殊官能团性质进展分别能团性质进展分别(