FreeKaoYan大学有机化学有机总结PPT学习教案

1、会计学1FreeKaoYan大学有机化学有机总结大学有机化学有机总结二、共轭效应 由共轭体系引起的电子位移现象，常见的类型有-共轭、P-共轭、-和-P超共轭通常分为+C和-C两种三、立体效应 分子中某些原子或原子团彼此接近而引起的空间障碍作用或偏离正常键角而引起的分子内取代基之间的相互排斥作用。 此现象可见于亲核取代反应、酯化反应、溶剂化效应等。第1页/共39页四、溶剂效应 溶液中溶质与溶剂分子间的相互作用，如H键的形成，脂肪胺的碱性第2页/共39页R3C.R2CH.RCH2. 不对称亲电试剂对不对称烯烃的加成，以生成稳定正碳离子的产物为主。碳正离子的稳定性： 苄基型、烯丙型叔碳正离子仲碳正离

2、子伯碳正离子第3页/共39页 以生成较稳定的烯烃为主要产物由易到难依次为：苯酚、苯、氯苯、苯乙酮、 苯磺酸第一类定位基（X除外）使苯环致活第二类定位基（包括X）使苯环钝化BrKOH/C2H5OH第4页/共39页5.亲核取代反应(SN) 卤代烃:RIRBrRClCXXCCXRXSN1:321SN2:123醇：COHCCCOHR3COHR2CHOHRCH2OH第5页/共39页6.醛酮的亲核加成:电子效应立体效应C OC OC OGGHCHO CH3CHOArCHOCH3COCH3OC OArH3CC OArAr第6页/共39页RCOCl(RCO)2ORCOORRCONH2CH3CHClCOClCH

3、3CH2COCl(CH3CH2CO)2OCH3CH2CONH28.酯化的速度（立体效应）用甲基酯化：乙酸异丁酸三甲基乙酸用苯甲酸酯化：甲醇正丁醇异丁醇叔丁醇第7页/共39页9.沸点的高低(按考虑分子间氢键)分子量相当的情况下:酰胺羧酸醇胺醛酮卤代烃醚烷烃10.酸性(水为溶剂)醇酚酸CH3OH(CH3)2CHOH(CH3)3COHOHOHOHGGGG-COOHCOOHCOOH第8页/共39页11.碱性(与酸的效应相反):对含氮化合物:季铵碱脂肪胺胺吡啶 芳胺酰胺亚酰胺脂肪胺中仲胺的碱性最强,这是电子效应、立体效应、溶剂化效应的综合结果。CH3CH2CH2COO-CH2=CHCH2COO-HC C

4、CH2COO-碱性酸性COOHNO2COOHOHOH第9页/共39页形成条件：能形成闭合的共轭体系，成环的原子共平面，参加共轭的电子数为4n +2特点：环体系能量降低，相当稳定 难加成、难氧化，易亲电取代反应第10页/共39页构造异构：分子中的原子（团）相互连接的次序和方式不同立体异构：分子中的原子（团）在空间排列的方式不同碳链异构位置异构官能团异构互变异构CH3CH2CH2CH3CH3CH(CH3)2CH3CH2CH2OH(CH3)2CHOHCH3CH2OHCH3OCH3CH3CHOCH2=CHOH第11页/共39页立体异构构型异构：分子中的原子或原子团在空间固定的排列方式。它又分为非对映异

5、构和对映异构，非对映异构又分为顺反异构、差向异构、异头物构象异构：单键的旋转或环的有限翻转使分子中某些原子或原子团在空间相对位不同。第12页/共39页游离基反应游离基取代反应游离基加成反应RHRXCl2/Br2hvRCH(CH3)2RC(CH3)2ClhvCl2CHCH3CCH3ClhvCl2RCH=CH2RCH2CH2BrHBr过氧化物第13页/共39页亲电反应亲电加成反应亲电取代反应+ E+ERCH=CH2RCHBrCH3HBrRC CHCl2HOBrRCHOHCH2BrRCHClCH2ClRCBr2CH3HBr第14页/共39页写出下列反应的产物Cl2FeHNO3/H2SO4NH2N2+

6、OHNH2活性顺序：NHN第15页/共39页亲核加成反应C OHCNROH浓HClRMgXRNH2CCNOHCOMgXRC NRH3O+COHR半缩醛ROH浓HCl缩醛第16页/共39页3.Claisen缩合反应CH3CH2COOC3H7CH3CH2COCHCOOC3H7C3H7ONaCH3C ORGHOHROHNH3或RNH2G=-X、-OR-OCOR第17页/共39页亲核取代反应RXNaOH/H2OKCNRONaRNH2AgONO2ROHRCNRORRNHRRONO2+AgXH3O+RCOOHROHHXRXRORHBr/HIROH+RX第18页/共39页OHOHHXRMgXN2+HOHH3

7、PO2KIHBr/Cu2Br2OHHIBr第19页/共39页消去反应cCRRHCHXRHHKOH/C2H5OHcCRRHCRHHcCRRHCHHORHH浓H2SO4RCH2CHCOOHRCHCH2COOHOHOHRCH=CHCOOH交酯RCHCH2CH2COOHOH内酯第20页/共39页氧化反应1.高锰酸钾:酸性条件下可以将双键、叁键、伯醇醛、位含氢的芳香化合物氧化为羧 酸。碱性条件下可将双键氧化为邻二醇2.Collins试剂可将醇氧化为醛3.双键先用臭氧处理,再用锌和水的混合物处理, 效果相当于双键变成两个羰基4.还有常见氧化剂如:碘仿试剂、Tollens试剂、Fehling试剂、 Bene

8、dist试剂第21页/共39页还原反应C CHH-CH2CH2-H2/Pt或PdH2/Pt或PdOH2/Pt或PdHOHOZn(Hg)/浓HCl或H2NNH2/ROHHHRCHORCH2OHLiAlH4或NaBH4第22页/共39页脱羧反应RCOOHCOOHCOOHH2CCOOHCOOHNaOH/CaORH+CO2HCOOH+CO2CH3COOH+CO2 己二酸庚二酸OO+CO2+H2O第23页/共39页CRROHCOOHCRROCROCOOH+HCOOH稀H2SO4CHRO+CO2稀H2SO4CROCH2COOHCRO+CO2稀H2SO4CH3OHCOOHHOCOOHOH+CO2第24页/共

9、39页OHCOOHHOCOOHOH+CO2RCHCOOHBa(OH)2RCH2NH2+ CO2NH2第25页/共39页NHBr2CH3COONO2SO3/吡啶NHNO3/H2SO4H2SO4/HgSO4200OC第26页/共39页完成反应式CH3CH=CHCHOCH3CH=CHCOOH?CH3CHOCH3CH=CHCOOHCH3CCH2CHOOCH3CH-CHCHOOHOH?CHO第27页/共39页CH3CH2OHCH3COCH2CH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH=CHCH2OH?HOOC(CH2)4COOHOHBrCH2CH2CH2CH2BrO第28页/共39页CH2=CH2CH3

10、CH2O-CCH2CH2C-OCH2CH3OOClOHCOOHBrBrBrBrBrBrH3CBrBrNCOOHBrBrBrNOH第29页/共39页常见鉴别试剂溴水、高锰酸钾、AgNO3/NH3、Cu(NH3)2+、FeCl3、H2NCONHNH2、2,4-二硝基苯肼、碘仿反应、硫酸铜、水合茚三酮、兴斯堡反应、Tollens试剂、Felling试剂、核酸中的几个显色反应第30页/共39页1.CH3CH(OH)CH2CH2CHO通入干燥的HCl，将生成（ ） OCH3A.B.CH2=CHCH2CH2CHOC.OD.OCH3HOE. CH3CH=CHCH2CHO有 机 化 学 习 题第31页/共39

11、页2.下列化合物最易发生亲电取代反应的是（ ） OOA.B.C.D.E.FeCl3反应又能发生碘仿反应的是（ ） A.B.C.D.E.COCH2COCH3CHOH3CCOCH2CH3HOC2H5HOCH2COCH3第32页/共39页3.下列化合物中，b.p.值最高的是（ ） A.丙醛 B.丙醇 C.丙酮 D.甲乙醚 E.丁烷FeCl3作用不显色的是（ ） A.B.C.D.E.NO2OCH3OHOHOHOHOOOH第33页/共39页5.下列化合物具有手性的是（ ） A.B.C.D.E.OO6.下列化合物中，构型为R的是（ ） A.B.C.D.E.IClFBrFClIBrBrClIFFIClBrFBrICl第34页/共39页7.下列化合物在与浓硫酸作用下加热，最易脱水 的是（ ） 甲基-2-戊醇 B. 2-甲基-1-戊醇 C. 2-甲基-3-戊醇 D. 4-甲基-2-戊醇 E. 4-甲基-1-戊醇 第35页/共39页(CH3)2CHCOCH2CH2COCH3HCNClKOH/C2H5OHHOBrKCNH3O+KMnO4/OH-冷CrO3/H2SO41.2.