黄酮类化合物ppt课件

1、黄酮类化合物黄酮类化合物Flavonoids第一节第一节 概述概述第二节第二节 理化性质及显色反应理化性质及显色反应第三节第三节 提取与分离提取与分离第四节第四节 检识与结构鉴定检识与结构鉴定黄酮黄酮大多呈黄色或淡黄色，且分子中大多呈黄色或淡黄色，且分子中多含酮基。多含酮基。1814年年 发现第一个黄酮类化合物发现第一个黄酮类化合物白杨素白杨素19世纪末世纪末 德国人德国人Von Gerichten，Von Koslaneeki和英国人和英国人G.Perius 开始研开始研究，但进展较慢。究，但进展较慢。1951年年 仅有仅有104种除黄酮苷）种除黄酮苷）1974年年 1674种其中苷种其中苷

2、902个，苷元个，苷元772个）个）1993年年 超过超过4000个个2019年年 10000多个多个（一含义p 经典：经典：2-苯基色原酮；苯基色原酮；p 广义：泛指两个苯环广义：泛指两个苯环A与与B环通过三个碳原子相环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物互联结而成的一系列化合物, 具有具有C6-C3-C6的基本骨的基本骨架。架。OO12345678123456ABO12345678123456ABC（二生物合成COOHNH2COCoAPALCoACOOC0AOOOHcinnamic acid-4-hydroxylaseCH2COC0ACOOHCHSHOOHOOHOHHOOHOOHiso

3、meraseOBA B B环来自桂皮酰辅酶环来自桂皮酰辅酶A A或羟基桂皮酰辅酶或羟基桂皮酰辅酶A A A A环来自环来自3 3个分子的丙二酰辅酶个分子的丙二酰辅酶A A（三分布及存在形式p分布广泛，主要存在于豆科、芸香科的植物中。分布广泛，主要存在于豆科、芸香科的植物中。 p黄酮类多与糖成结合成苷，可成黄酮类多与糖成结合成苷，可成O-O-苷，也有苷，也有C-C-苷；苷；p在植物体内的分布以花、果、叶等部位为多；在植物体内的分布以花、果、叶等部位为多；（四结构类型 1.结构分类依据p 中央三碳链氧化程度中央三碳链氧化程度p B B环连接位置环连接位置p 三碳链是否成环三碳链是否成环 OO123

4、45678123456ABCOO12345678123456ABCOOOHOHHOOH黄酮类黄酮类 Flavones Flavones常见取代基常见取代基A A环：环：5 5，7-OH7-OHB B环：环：33， 4-OH 4-OH木樨草素木樨草素白杨素白杨素2-2-苯基色原酮苯基色原酮2.主要骨架类型OO12345678123456ABOHC黄酮醇类黄酮醇类 Flavonol Flavonol3-OH3-OH芦丁芦丁槲皮素槲皮素OOOHOHHOOHOglc 6 1 rhaOO12345678123456ABOHCOOROOHOOHCH3OO12345678123456ABC二氢黄酮类二氢黄酮

5、类 Flavanones Flavanones二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类 Flavanonols Flavanonols黄酮黄酮2 2，3-3-单键单键黄酮醇黄酮醇2 2，3-3-单键单键OOOHOHOHOHOH 橙皮素 R=H 橙皮苷 R=芸香糖基 二氢槲皮素 OO12345678123456ABCOOOHHOglcOO12345678123456ABC 异黄酮类 Isoflavones 二氢异黄酮类 Isoflavonones3-3-苯基色原酮苯基色原酮OOOHHO葛根素葛根素C-C-苷）苷）大豆素大豆素OOHOHOHO+2345623456 查耳酮类 Chalcones 三碳链不成环三碳链

6、不成环编号不同编号不同OHOOOHOHOHOglcOHOOHOHOHglcOOHOOOOHOglcSO2新红花苷(无色) 红花苷(黄色) 醌式红花苷(红色)与二氢黄酮为异构体与二氢黄酮为异构体HHOCHOHOOHOH1234567123456OCHOHOOHR1OHR2OH+HOH 橙酮类橙酮类 Aurones Aurones三碳链成五元环三碳链成五元环硫磺菊素矢车菊元 R1=OH R2=H 飞燕草苷元 R1=R2=OH天竺葵苷元 R1=R2=HO12345678123456ABCOH 花色素类花色素类 Anthocyanidins Anthocyanidins1 1位氧盐位氧盐 4 4位无羰

7、基位无羰基 黄烷黄烷-3-3-醇类醇类 Flavan-3-olsFlavan-3-olsO12345678123456ABOHCO12345678123456ABOHCOH 黄烷黄烷-3,4-3,4-二醇类二醇类 Flavan-3,4-diols Flavan-3,4-diolsOHOHOOHOHOHHHOOHOHOHOHOHR1R2 无色矢车菊素 R1=OH R2=H无色飞燕草素 R1=R2=OH 无色天竺葵素 R1=R2=H （+）儿茶素 黄烷醇类黄烷醇类 Flavanols Flavanols3-OH3-OH3,4-OH3,4-OH花色素花色素1 1、2-2-，3 3、4-4-单键单键O

8、O12345678123456ABCOO12345678123456ABOHCOO12345678123456ABC黄酮类黄酮类 Flavones Flavones黄酮醇类黄酮醇类 Flavonol Flavonol二氢黄酮类二氢黄酮类 Flavanones Flavanones二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类FlavanonolsFlavanonolsOO12345678123456ABOHC小结：小结：O12345678123456ABOHCO12345678123456ABOHCOHOO12345678123456ABC 黄烷黄烷-3-3-醇类醇类 Flavan-3-ols Flavan-3-o

9、ls 黄烷黄烷-3,4-3,4-二醇类二醇类 Flavan-3,4- Flavan-3,4-diolsdiols 异黄酮类异黄酮类IsoflavonesIsoflavones 二氢异黄酮类二氢异黄酮类IsoflavononesIsoflavonones OO12345678123456ABCO12345678123456ABCOHOHABOOCHO(11)(11)花色素类花色素类 AnthocyanidinsAnthocyanidins 查耳酮类查耳酮类 Chalcones Chalcones 二氢查耳酮类二氢查耳酮类 DihydrohalconesDihydrohalcones(12) 橙酮

10、类 AuronesOOHABOOACBp 双苯吡酮类双苯吡酮类p Xanthones Xanthonesp 高异黄酮类高异黄酮类p Homoisoflavones HomoisoflavonesOOp 双黄酮类双黄酮类 biflavonoids biflavonoids p 2 2分子黄酮分子黄酮p 2 2分子二氢黄酮分子二氢黄酮p 1 1分子黄酮分子黄酮 + 1 + 1分子二氢黄酮分子二氢黄酮通过通过C-O-CC-O-C、C-CC-C相连相连OOOCH3OHH3COOHOOOHHOOH银杏双黄酮素银杏双黄酮素p 黄酮木脂素黄酮木脂素 Flavonolignan Flavonolignan p

11、 1 1分子黄酮分子黄酮 + 1 + 1分子木脂素分子木脂素p 生物碱型黄酮生物碱型黄酮 p 黄酮骨架上连有含氮部分，如榕碱、异榕碱。黄酮骨架上连有含氮部分，如榕碱、异榕碱。OOHOOHOHOOOHOCH3CH2OH水飞蓟素水飞蓟素3.代表化合物举例OOOHOHHOOHOHOOOHOHHOOHOOOHOHHOOHOglc 6 1 rhaOOHOHHOOHOHH木樨草素木樨草素槲皮素槲皮素芦丁芦丁（+ +）- -儿茶素儿茶素OOOHHOglcOOOHHO大豆素大豆素葛根素葛根素（五生物活性 对心血管系统的作用：对心血管系统的作用： 降低毛细血管脆性及异常通透性：芦丁、橙皮苷降低毛细血管脆性及异常

12、通透性：芦丁、橙皮苷 扩张冠状动脉，治疗冠心病：扩张冠状动脉，治疗冠心病： 葛根素葛根素 降压降压 抑制血小板聚集及血栓形成抑制血小板聚集及血栓形成 抗肝脏毒作用：水飞蓟素、（抗肝脏毒作用：水飞蓟素、（+ +）- -儿茶素儿茶素 抗炎作用：二氢槲皮素抗炎作用：二氢槲皮素 雌激素样作用：大豆素、染料木素等雌激素样作用：大豆素、染料木素等 抗菌、抗病毒作用：木樨草素、黄芩苷、黄芩素抗菌、抗病毒作用：木樨草素、黄芩苷、黄芩素 槲皮素、山萘素、二氢槲皮素槲皮素、山萘素、二氢槲皮素 泻下作用：营石苷泻下作用：营石苷 A A 解痉作用：异甘草素、大豆素解痉作用：异甘草素、大豆素第一节第一节 概述概述第二节

13、第二节 理化性质及显色反应理化性质及显色反应第三节第三节 提取与分离提取与分离第四节第四节 检识与结构鉴定检识与结构鉴定1.1.物态：多为结晶性固体，少为无定形粉末；物态：多为结晶性固体，少为无定形粉末；2.2.光学活性：光学活性： 苷元：二氢黄酮醇）、黄烷醇，具手性碳，有光学活性；苷元：二氢黄酮醇）、黄烷醇，具手性碳，有光学活性； 苷：糖的引入，均有光学活性。苷：糖的引入，均有光学活性。一、性状OOOHOOHOHOO3.3.颜色：与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团的类颜色：与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团的类型、数目和取代位置有关。型、数目和取代位置有关。交叉共轭体系的存在与否；交叉共

14、轭体系的存在与否；色原酮：无色色原酮：无色OO异黄酮：微黄色异黄酮：微黄色OOOH二氢黄酮醇）：无色二氢黄酮醇）：无色OOOH黄酮醇）、查耳酮：灰黄黄酮醇）、查耳酮：灰黄- -黄色黄色助色团的引入，颜色加深，助色团的引入，颜色加深，7,47,4引入助色团，引入助色团，对颜色影响较大；对颜色影响较大； 花色素的颜色与花色素的颜色与pHpH值有关；值有关；OOOHHOOH74红红-紫紫-蓝蓝二、 溶解性 H2O MeOH EtOH Et2O CHCl3游离黄酮游离黄酮 - + + + +黄酮苷黄酮苷 +（热）（热） + + - -p与分子存在状态有关；与分子存在状态有关；OOOHp 游离苷元的溶解

15、性与分子结构的平面性有关：平面性越游离苷元的溶解性与分子结构的平面性有关：平面性越强，水溶性越差。强，水溶性越差。黄酮醇）、查耳酮黄酮醇）、查耳酮 二氢黄酮、二氢黄酮醇二氢黄酮、二氢黄酮醇 花色素花色素 7-O- 7-O-苷苷三、 酸性与碱性 1、酸性OOOHOHp 酸性的来源：酚羟基酸性的来源：酚羟基p 影响酸性强弱的因素：酚羟基的数目及位置影响酸性强弱的因素：酚羟基的数目及位置p 7,4- 7,4-二二OH 7-OHOH 7-OH或或4-OH 4-OH 一般一般Ar-OH 5-OHAr-OH 5-OHp 5% NaHCO3 5% Na2CO3 0.2% NaOH 4% 5% NaHCO3

16、5% Na2CO3 0.2% NaOH 4% NaOH NaOH OOOHHOOH74 PH PH梯度萃取梯度萃取 2、弱碱性p碱性的来源：碱性的来源：- -吡喃酮环上吡喃酮环上1 1位氧上孤对电子位氧上孤对电子OOH黄酮类黄酮类浓浓H2SO4 / H2SO4 / 浓浓HClHCl盐盐H2OH2O分解分解黄酮类黄酮类四、 显色反应 （一还原反应（一还原反应（二金属盐类试剂络合反应（二金属盐类试剂络合反应（三硼酸显色反应（三硼酸显色反应（四碱性试剂显色反应（四碱性试剂显色反应（一还原反应 1. 1. 盐酸盐酸- -镁粉或锌粉反响：镁粉或锌粉反响： 黄酮醇）、二氢黄酮醇）黄酮醇）、二氢黄酮醇）多数

17、呈橙红多数呈橙红紫红色紫红色 少数呈紫色少数呈紫色蓝色蓝色 查耳酮、橙酮、儿茶素类及异黄酮类查耳酮、橙酮、儿茶素类及异黄酮类 阴性阴性反应反应2. 2. 四氢硼钠反应：四氢硼钠反应： 二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类红色紫色红色紫色 （二金属盐类试剂络合反应p 反应官能团：反应官能团：3-OH3-OH，4-C=O4-C=Op 5-OH 5-OH，4-C=O4-C=Op 邻二酚羟基邻二酚羟基OOOHOHOHOH1.1.铝盐反应铝盐反应 三氯化铝反应三氯化铝反应 与与1%AlCl31%AlCl3反应显反应显 黄色，黄色，UVUV下有荧光；下有荧光； 2. 2.铅盐反应铅盐反应 醋酸铅反应醋酸铅反应与与1%

18、1%醋酸铅或碱式醋酸铅，可生成醋酸铅或碱式醋酸铅，可生成 黄红色沉淀黄红色沉淀醋酸铅：邻二酚羟基、或醋酸铅：邻二酚羟基、或3-OH3-OH，4-C=O4-C=O、 5-OH 5-OH，4-C=O 4-C=O 碱式醋酸铅：一般酚羟基类碱式醋酸铅：一般酚羟基类 OOOZrHOOHOHOHOClH2O 3-OH,4-C=O 3-OH,4-C=O 5-OH,4-C=O 5-OH,4-C=O+ 2%ZrOCl2+ 2%ZrOCl2H+H+ 稳定，不褪色稳定，不褪色 不稳定分解，不稳定分解，显著褪色显著褪色二氢黄酮醇）二氢黄酮醇） 天蓝色荧光天蓝色荧光其他黄酮类其他黄酮类 黄色橙黄褐色黄色橙黄褐色 4.4

19、.镁盐反应镁盐反应 醋酸镁反应醋酸镁反应 纸上进行，紫外灯下观察纸上进行，紫外灯下观察OSrO+H2OOHOHSr+2HO- 4. 4. 三氯化铁反应三氯化铁反应SrCl2SrCl2OH-OH-酚羟基酚羟基FeCl3FeCl3（三硼酸显色反应OOHOBOOOOOH+H+H3BOH3BO4 4亮黄色5-OH5-OH黄酮黄酮2-OH2-OH查耳酮查耳酮OOOHOHO（四碱性试剂显色反应p黄酮醇类黄酮醇类p 二氢黄酮类二氢黄酮类OH-OH-显橙黄色显橙黄色OH-OH-呈黄色呈黄色空气空气棕色棕色OOOHOHOHOOHOCH3OCH3OHOHHOHO-H+p具邻二酚羟基或具邻二酚羟基或3，4-二羟基黄

20、酮二羟基黄酮OH-OH-显黄深红绿棕色显黄深红绿棕色用化学方法鉴别用化学方法鉴别A-DA-D第一节第一节 概述概述第二节第二节 理化性质及显色反应理化性质及显色反应第三节第三节 提取与分离提取与分离第四节第四节 检识与结构鉴定检识与结构鉴定一、提取粗提物的精制1 1、溶剂萃取法：、溶剂萃取法： 石油醚处理除去醇提物中的脂溶性杂质：石油醚处理除去醇提物中的脂溶性杂质： 水醇法除去水提液中的水溶性杂质。水醇法除去水提液中的水溶性杂质。2 2、碱提酸沉法：注意碱度、酸度应适宜，如芦丁的提取；、碱提酸沉法：注意碱度、酸度应适宜，如芦丁的提取；3 3、炭粉吸附法：用于黄酮苷的精制、炭粉吸附法：用于黄酮苷

21、的精制 黄酮甲醇液黄酮甲醇液活性炭活性炭吸苷炭吸苷炭沸水沸水沸甲醇沸甲醇7%7%酚酚/ /水水15%15%酚酚/ /醇醇洗脱洗脱二、分别二、分别（一柱色谱法（一柱色谱法（二（二pHpH梯度萃取法梯度萃取法（一柱色谱法（一柱色谱法1.1.硅胶柱色谱：硅胶柱色谱：适于：异黄酮、二氢黄酮醇）、高度甲基化的黄适于：异黄酮、二氢黄酮醇）、高度甲基化的黄酮醇等极性较小的化合物。酮醇等极性较小的化合物。2.2.聚酰胺柱色谱：聚酰胺柱色谱： 原理：黄酮化合物分子中的酚羟基与聚酰胺原理：黄酮化合物分子中的酚羟基与聚酰胺中的酰胺羰基形成氢键缔合。中的酰胺羰基形成氢键缔合。 影响吸附力的因素：影响吸附力的因素：1.

22、1.形成氢键的基团数目：数目越多，吸附越强。形成氢键的基团数目：数目越多，吸附越强。2.2.形成氢键的基团所处的位置：形成氢键的基团所处的位置： 处于易形成分子内氢键者，吸附减弱。处于易形成分子内氢键者，吸附减弱。3.3.分子中芳香化程度：芳香化程度越高，吸附增强。分子中芳香化程度：芳香化程度越高，吸附增强。OHHOOHOHOHOHOHOHOHOHOHOH如：u各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力：各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力：u水水 甲醇甲醇 丙酮丙酮 氢氧化钠水溶液氢氧化钠水溶液 甲酰胺甲酰胺 二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺 尿素水溶液尿素水溶液 弱弱强强常用溶剂：水、含水醇、醇常用溶剂：水、含水醇

23、、醇黄酮类在聚酰胺柱上的洗脱规律：黄酮类在聚酰胺柱上的洗脱规律： 苷元相同时，三糖苷苷元相同时，三糖苷二糖苷二糖苷单糖苷单糖苷苷苷元；元； Ar-OH Ar-OH数目数目，洗脱速度，洗脱速度； Ar-OH Ar-OH数目相同时，其位置影响洗脱顺序：数目相同时，其位置影响洗脱顺序： 易形成分子内氢键者，易洗脱；易形成分子内氢键者，易洗脱； OOHOOHOOOHHOOOOHOHOH OOO HO HO HH OOO HO H 不同类型黄酮，异黄酮不同类型黄酮，异黄酮二氢黄酮醇二氢黄酮醇黄酮黄酮黄黄酮醇；酮醇； 芳香化程度高，难洗脱；芳香化程度高，难洗脱；OH OOO HO HO HH OOO HO

24、 HOOHOOHOHOHOOHOOHOHOHOCH3OOHOOHOHOHOHOOHOOHOHOHHOOOOOHOHOHrha-glcABCDE聚酰胺聚酰胺TLC RfTLC Rf值：值：聚酰胺柱色谱聚酰胺柱色谱 洗脱顺序：洗脱顺序：E B A C DE B A C DE B A C DE B A C D3.3.葡聚糖凝胶柱色谱：葡聚糖凝胶柱色谱： 常用凝胶型号：常用凝胶型号：Sephadex GSephadex G Sephadex LH-20 Sephadex LH-20 双重分离原理：分离游离黄酮双重分离原理：分离游离黄酮吸附原理吸附原理 （游离（游离Ar-OHAr-OH的数目）的数目）

25、分离黄酮苷分离黄酮苷分子筛原理分子筛原理 （二（二pH梯度萃取法梯度萃取法7,4-7,4-二二OH 7-OHOH 7-OH或或4-OH 4-OH 一般一般Ar-OH 5-OHAr-OH 5-OH5% NaHCO3 5% Na2CO3 0.2% NaOH 4% NaOH5% NaHCO3 5% Na2CO3 0.2% NaOH 4% NaOH l 用于分离酸度不同的黄酮苷元用于分离酸度不同的黄酮苷元第一节第一节 概述概述第二节第二节 理化性质及显色反应理化性质及显色反应第三节第三节 提取与分离提取与分离第四节第四节 检识与结构鉴定检识与结构鉴定第四节 检识与结构鉴定色谱法、化学法、波谱法的综合运

26、用。色谱法、化学法、波谱法的综合运用。 一、色谱法一、色谱法 二、二、UVUV 三、三、1H-NMR1H-NMR 四、四、13C-NMR13C-NMR 五、五、MSMS一、色谱法在黄酮类结构确定中的应用一、色谱法在黄酮类结构确定中的应用（一）（一） PC PC 双向色谱双向色谱: : 用于分离黄酮类及其苷的混合物用于分离黄酮类及其苷的混合物 第一向：醇性展开剂第一向：醇性展开剂 n-BuOH-HAc-H2O(4:1:5 n-BuOH-HAc-H2O(4:1:5上层，上层，BAW)BAW)、水饱和的、水饱和的n-BuOHn-BuOH； 第二向：水或水性展开剂第二向：水或水性展开剂 2% 2%6%

27、 HAc6% HAc、 3%NaCl 3%NaCl 检检 视：视：UV / UV / 氨熏变色氨熏变色/ 2%AlCl3/ 2%AlCl3运用：不同结构类型黄酮，在不同展开系统中运用：不同结构类型黄酮，在不同展开系统中RfRf值不同。值不同。 醇性展开剂醇性展开剂BAW BAW 苷元苷元 单糖苷单糖苷 双糖苷双糖苷 水性展开剂水性展开剂2%-6%HAc2%-6%HAc、3%NaCl 3%NaCl 苷元苷元 单糖苷单糖苷 双糖双糖苷苷（二硅胶（二硅胶TLC TLC 弱极性的黄酮弱极性的黄酮 黄酮苷元展开系统：黄酮苷元展开系统： 甲苯甲苯- -甲酸甲酯甲酸甲酯- -甲酸甲酸5 5：4 4：1 1）

28、常用常用 苯苯- -甲醇甲醇 （9595：5 5） 苯苯- -甲醇甲醇- -醋酸醋酸3535：5 5：5 5） 氯仿氯仿- -甲醇甲醇8585：1515， 70 70：5 5） 甲苯甲苯- -氯仿氯仿- -丙酮丙酮4040：2525：3535） 丁醇丁醇- -吡啶吡啶- -甲酸甲酸 （4040：1010：2 2） 黄酮衍生物甲醚化或乙酰化展开系统黄酮衍生物甲醚化或乙酰化展开系统 苯苯- -丙酮丙酮9 9：1 1） 苯苯- -乙酸乙酯乙酸乙酯7575：2525） （三聚酰胺（三聚酰胺TLC TLC 含游离酚羟基的黄酮及其苷类含游离酚羟基的黄酮及其苷类 常用展开剂：乙醇常用展开剂：乙醇- -水水3

29、:23:2） 水水- -乙醇乙醇- -乙酰丙酮乙酰丙酮4:2:1 4:2:1 ） 水水- -乙醇乙醇- -甲酸甲酸- -乙酰丙酮乙酰丙酮5:1.5:1:0.55:1.5:1:0.5） 水饱和的正丁醇水饱和的正丁醇- -醋酸醋酸100:1100:1，100:2100:2） 丙酮丙酮- -水水1:11:1） 丙酮丙酮-95%-95%乙醇乙醇- -水水2:1:22:1:2） 95% 95%乙醇乙醇- -醋酸醋酸100:2100:2） 苯苯- -甲醇甲醇- -丁酮丁酮60:20:2060:20:20） 一、色谱法一、色谱法 二、二、UVUV 三、三、1H-NMR1H-NMR 四、四、13C-NMR13

30、C-NMR 五、五、MSMS二、二、UVUV在黄酮类化合物鉴定中的应用在黄酮类化合物鉴定中的应用（一黄酮类在甲醇中的（一黄酮类在甲醇中的UVUV特点特点（二诊断试剂位移及其在结构测定中的意义（二诊断试剂位移及其在结构测定中的意义OOROOROOR-+- 苯甲酰基苯甲酰基 flavone (R=H) 桂皮酰基桂皮酰基 （benzoyl） flavonol(R=OH) （cinnamoyl） 带带II, 220 280nm 带带I, 300 400nm （一黄酮类在甲醇中的（一黄酮类在甲醇中的UVUV特点特点 共性共性1.1.黄酮及黄酮醇类黄酮及黄酮醇类 共性：带共性：带、带、带（24028024

31、0280均均较强较强 区别：带区别：带位置不同位置不同 黄酮：黄酮：304350nm304350nm 黄酮醇黄酮醇3-OH3-OH游离）：游离）：352385nm352385nm 黄酮醇黄酮醇3-OH3-OH取代）：取代）：328357nm328357nmOOHOOHOHOHOOHOOHOHOHOH w母核氧取代，相应吸收带红移母核氧取代，相应吸收带红移w 带带 母核氧取代母核氧取代，红移，红移w 带带 A A环氧取代环氧取代，红移，红移OO2.2.查耳酮及橙酮类查耳酮及橙酮类w共性：带共性：带很强，为主峰很强，为主峰w 带带 （220270220270较弱，为次强峰较弱，为次强峰w区别：带区

32、别：带峰位不同峰位不同w 查耳酮：查耳酮：340340390nm390nmw 橙酮：橙酮： 370 370430nm430nmw OHOHOOHOHOOCHOHOH3.3.异黄酮、二氢黄酮醇类异黄酮、二氢黄酮醇类w共性：带共性：带为主峰为主峰w 带带很弱，为主峰的肩很弱，为主峰的肩峰峰w区别：带区别：带峰位不同峰位不同w 异黄酮：异黄酮： 245270nm 245270nmw 二氢黄酮醇）：二氢黄酮醇）： 270295nm 270295nm OOOOHOOHHO、均较强均较强：黄酮：黄酮： 304350nm 304350nm 黄酮醇：黄酮醇：352385nm 352385nm 主峰，主峰，为次

33、强为次强：查耳酮：查耳酮：340340390nm390nm 橙酮：橙酮： 370 370430nm430nm为主峰，为主峰，为肩峰为肩峰： 异黄酮：异黄酮： 245270nm 245270nm 二氢黄酮醇）：二氢黄酮醇）：270295nm 270295nm 小结：在小结：在MeOHMeOH中的中的UVUV特点特点 确定黄酮类化合物的骨架类型确定黄酮类化合物的骨架类型（二诊断试剂位移及其在结构测定中的意义（二诊断试剂位移及其在结构测定中的意义常用诊断试剂：常用诊断试剂： NaOMe NaOMe NaOAc NaOAc NaOAc/H3BO4 NaOAc/H3BO4 AlCl3 AlCl3及及Al

34、Cl3/HClAlCl3/HCl1.NaOMe1.NaOMer 碱性强，解离所有碱性强，解离所有Ar-OHAr-OHr 带带， +4060 nm +4060 nm，强度不降，强度不降 示有示有4 4-OH-OH； r 带带， +5060 nm +5060 nm，强度下降，强度下降 示有示有3-OH, 3-OH, 但但无无4 4-OH-OH；r 带带、 吸收谱随着时间延长而衰退吸收谱随着时间延长而衰退示有示有3 3，4-4-二二OHOH或或3 3，33，44，- -三三OHOH等。等。200 300 400 500MeOH -MeOH -NaOMe -NaOMe -OOOHHOOHOHOglc

35、61rha+50nm,+50nm,强度增加不降）强度增加不降）有有4 4-OH -OH OOOHOOHOCH3OHrha200 300 400 500MeOH -MeOH -NaOMe -NaOMe -+50nm+50nm，强度降低，强度降低有有3-OH3-OH，无，无4 4-OH -OH 2.NaOAc2.NaOAc未熔融）未熔融）200 300 400 500r 碱性较弱，使酸性强的碱性较弱，使酸性强的Ar-OHAr-OH解离解离r 带带，+520nm +520nm 示有示有7-OH7-OHMeOH -MeOH -NaOAc -NaOAc -OOOHHOOHOHOglc 61rha+12n

36、m+12nm3. NaOAc/H3BO43. NaOAc/H3BO4r带带 ，+5+510nm A10nm A环有邻二环有邻二Ar-OHAr-OHr带带，+12+1230nm B30nm B环有邻二环有邻二Ar-OHAr-OH4. AlCl34. AlCl3及及AlCl3/HClAlCl3/HCl3-OH,4-C=O3-OH,4-C=O5-OH,4-C=O5-OH,4-C=O邻二邻二Ar-OHAr-OHAlCl3AlCl3HClHCl 不分解不分解 不分解不分解 分解分解稳定性稳定性AlCl3/HCl AlCl3 MeOHAlCl3/HCl AlCl3 MeOH判断邻二判断邻二Ar-OHAr-

37、OH的有无、位置的有无、位置判断分子中判断分子中3-OH,5-OH3-OH,5-OH的有无的有无3-OH,4-C=O3-OH,4-C=O5-OH,4-C=O5-OH,4-C=O邻二邻二Ar-OHAr-OHAlCl3AlCl3HClHCl 不分解不分解 不分解不分解 分解分解稳定性稳定性AlCl3/HCl AlCl3/HCl AlCl3 AlCl3 无邻二无邻二Ar-OHAr-OHAlCl3/HCl AlCl3 AlCl3/HCl AlCl3 有邻二有邻二Ar-OHAr-OH带带紫移紫移 - 3040nm B - 3040nm B环有环有带带紫移紫移 - 5065nm A - 5065nm A、

38、B B环上均可能有环上均可能有OOOHHOOHOHOglc 61rhaAlClAlCl3 3 AlCl3/HCl AlCl3/HCl -43nm-43nmB B环有邻二环有邻二Ar-OHAr-OH3-OH,4-C=O3-OH,4-C=O5-OH,4-C=O5-OH,4-C=O邻二邻二Ar-OHAr-OHAlCl3AlCl3HClHCl 不分解不分解 不分解不分解 分解分解稳定性稳定性AlCl3/HCl AlCl3/HCl MeOH MeOH 无无3-OH3-OH，无，无5-OH5-OHAlCl3/HCl MeOH AlCl3/HCl MeOH 可能有可能有3-OH3-OH、5-OH5-OH 带

39、带 + 3555nm + 3555nm 只有只有5-OH5-OH + 5060nm + 5060nm 可能有可能有3-OH3-OH或或3 3，5-5-二二OHOH诊断试剂诊断试剂 位移规律位移规律 归归 属属 NaOMe NaOMe 带带I I红移红移4060 nm4060 nm，强度不降，强度不降 示有示有4-OH 4-OH 带带I I红移红移5060 nm5060 nm，强度下降，强度下降 示有示有3-OH3-OH、但无、但无4-OH4-OH NaOAc NaOAc （未熔融）（未熔融） 带带IIII红移红移520nm 520nm 示有示有7-OH7-OH NaOAc / H3BO3 Na

40、OAc / H3BO3 带带I I红移红移1230nm 1230nm 示示B B环有邻二酚羟基环有邻二酚羟基 带带IIII红移红移510nm 510nm 示示A A环有邻二酚羟基环有邻二酚羟基 小结：诊断试剂位移小结：诊断试剂位移 黄酮类化合物的取代式样黄酮类化合物的取代式样 AlCl3/HCl AlCl3/HCl谱图谱图 = MeOH = MeOH谱图谱图 示无示无3-3-及及5-OH5-OH AlCl3/HCl AlCl3/HCl谱图谱图 MeOH MeOH谱图谱图 示可能有示可能有3-3-及及/ /或或5-OH5-OH 带带I I红移红移3555 nm 3555 nm 示只有示只有5-O

41、H5-OH 红移红移5060 nm 5060 nm 示可能有示可能有3-OH3-OH或或3 3，5-5-二二OH OH 诊断试剂诊断试剂 位移规律位移规律 归归 属属AlCl3/HClAlCl3/HCl谱图谱图 = AlCl3 = AlCl3谱图谱图 示无邻二酚羟基示无邻二酚羟基AlCl3/HClAlCl3/HCl谱图谱图 AlCl3 AlCl3谱图谱图 示有邻二酚羟基示有邻二酚羟基 带带紫移紫移3040 nm 3040 nm 示示B B环有邻二酚羟基环有邻二酚羟基 带带IIII紫移紫移5065 nm 5065 nm 示示A A、B B环上均可能有邻二酚羟基环上均可能有邻二酚羟基小结：诊断试剂位移小结：诊断试剂位移 黄酮类化合物的取代式样黄酮类化合物的取代式样例：从天然药物柴胡中分离得到山柰苷，经酸水解后用例：从天然药物柴胡中分离得到山柰苷，经酸水解后用PC检出有鼠