第四章树枝状聚合物和超支化聚合物的

1、第四章 树枝状聚合物和超支化聚合物的合成4.1 概述 高度支化聚合物 树枝状聚合物：具有规则的和可控制的支化结构 超支化聚合物：分子支化结构不完善且难控制4.2 树枝状聚合物和超支化聚合的特殊性质1 粘度2 溶解性3 热稳定性 Tg=Tg -K(Ne/M)Ne 大分子的链端数 M 分子量 K 常数4 结晶性5 网络性4.3 树枝状聚合物的合成4.3.1 树枝状聚合物合成的方法 发散法： 收敛法： 高度核心和支化单体合成法： 双倍指数混合生长合成法： 4.3.2 树枝状碳氢聚合物： 4.3.3 树枝状聚醚 4.3.4 含磷树枝状高聚物 4.3.5 树枝状聚酰胺-胺4.4 超支化聚合物的合成4.4

2、.1 Flory理论的基本要点 同一个分子中含有一个A官能团和n个B官能团（n2）的单体，经过分子间的缩合反应，可以形成一种高度支化的聚合物而不发生凝胶。每一步A和B之间的反应，将再生出n-1个B官能团。对单体的基本要求： 官能团A和B可以通过某种方式活化 经活化的官能团A和B之间可相互反应，但自身间不反应 官能团A和B的反应活性不会随反应的进行而变化 官能团A和B的反应活性应该足够高，并且是专一的 分子内不会发生环化反应4.4.2 ABx型单体的增长过程4.4.3 通过ABx型单体合成超支化聚合物的研究状况 聚苯 聚酯 聚醚 聚醚酮和聚醚砜 聚酰胺 聚醚-二酰亚胺 聚硅氧烷和聚碳硅烷4.4.

3、4 自缩合乙烯基聚合 1995年 Frechet SCVP法3（1-氯乙基）苯乙烯阳离子聚合4.4.5 开环聚合4.4.7 超支化聚合物的支化度 Frechet和Hawker定义： Yan和Mueller定义： 平均支化度与官能团A的转化率之间的关系： 对ABx型缩聚反应： 对自缩合乙烯基聚合：4.4.6 超支化聚合物的表征 分子量的测定：凝胶渗透色谱法（GPC）、 支化度的测定：核磁共振法（NMR） 自缩合乙烯基聚合， 平均分子量和分子量分布表达式为： 对AB2型缩聚反应， 平均分子量和分子量分布表达式为：分子量测定的其他方法：光散射：小角激光光散射（LALLS） 广角激光光散射（MALLS

4、）基质辅助激光脱附技术（MALDI-TOF）4.5 树枝状聚合物和超支化聚合的应用 4.5.1 分子结构与潜在功能4.5.2 树枝状聚合物在基因转染中的作用 树枝状的聚酰胺-胺（PAMAM）4.5.3 树枝状聚合物作为药物和药物输送载体方面的应用 （1）物理俘获 （2）多价分子间吸附4.5.4 树枝状聚合物在医疗诊断方面的应用 核磁共振成像 4.5.5 超支化聚合物在工业涂料中的应用1 超支化聚合物的特性 低黏度 高溶解性 优良的成膜性 易于改性2 一些超支化聚合物在涂料中的应用 聚酯 聚醚 聚胺/酯 聚酰胺/酯 聚丙烯酸酯4.5.6 树枝状聚合物作为表面活性剂的应用 1 树枝状聚合物的表面活性 2 树枝状聚合物的增溶作用 3 树枝状聚合物的破乳作用 4 树枝状聚合物表面活性剂的应用 生物医药 材料改型 工业催化 4.5.7 树枝状聚合物和超支化聚合物在其他方面的应用 1 制备特殊结构聚合物 ABA型三嵌段共聚物、超薄纳米微孔膜、有机无机杂链聚合物 2 聚合物共混 3 超支化聚合物薄膜 4 超支化聚合物液晶 5 可降解超支化聚