薄荷酮肟论文：薄荷酮肟α,β-不饱和酰胺合成聚合

1、薄荷酮肟论文：薄荷酮肟a,B-不饱和酰胺合成聚合【中文摘要】具有优良手性识别性能的聚甲基丙烯酸三苯甲酯不耐醇解,因此设计并合成出既有良好手性识别性能又耐醇解的聚合物显得非常的重要。虽然已合成出的螺旋形聚a,B-不饱和酰胺具有良好的耐醇解性能，但它的手性识别效果却不理想。我们期望设计并合成出和以往的a,B-不饱和酰胺结构差异较大的单体并对其聚合，期望聚合物具有较好的手性识别性能。本文设计并合成出了(3R,6S)-N-丙烯酰基-3-甲基-6-异丙基-己内酰胺,(3R,6S)-N-甲基丙烯酰基-3-甲基-6-异丙基-己内酰胺,(2S,5R)-N-丙烯酰基-2-异丙基-5-甲基-氮杂环庚烷,(2S,5

2、R)-N-甲基丙烯酰基-2-异丙基-5-甲基-氮杂环庚烷,N-薄荷基-N-异丙基-甲基丙烯酰胺，并对这些单体进行了一定的自由基聚合与阴离子聚合研究，但是得到的结果都不理想。本文对一些中间体如薄荷酮肟、(3R,6S)-3-甲基-6-异丙基-己内酰胺以及薄荷胺的反应进行了一些简单的讨论，如反应的区域选择性或者立体选择性。N-酰基-(2S,5R)-2-异丙基-5-甲基-氮杂环庚烷和N-薄荷基-N-异丙基-甲基丙烯酰胺的核磁共振碳谱信号个数加倍了，而N-酰基-(3R,6S)-3-甲基-6-异丙基-己内酰胺的碳谱信号个数没有加倍，本文从氮原子的伞效应对这种象进行了解释。【英文摘要】Poly(triphe

3、nylmethylmethacrylate)(poly(TrMA)exhibithighchiralrecognition.However,theestergroupsofpoly(TrMA)areslowlysolvolyzed.Therefore,itishighlydesirabletopreparethehelicalpolymer,whichisdurableagainstthesolvolysisandexhibithighchiralrecognition.Helicalpoly(a,3-unsaturatedamides)whichhavebeenreportedpreviou

4、slyarenotsuitableforchiralrecognitionthoughtheyareagainstthesolvolysis.Weexpecttodesignandtosynthesisnewhelicalpoly(a,3-unsaturatedamide)swhichpossessalltheadvantagesmentionedabove.Inthispaper,newunsaturatedamidemonomers,(3R,6S)-1-acryloyl-6-isopropyl-3-methylazepan-2-one,(3R,6S)-1-methacryloyl-6-is

5、opropyl-3-methylazepan-2-one,(2S,5R)-1-acryloyl-2-isopropyl-5-methylazepane,(2S,5R)-1-methacryloyl-2-isopropyl-5-methylazepane,N-isopropyl-N-menthyl-methacrylamideweresynthesizedandhadbeententativelypolymerizedbyanionicpolymerizationandradicalpolymerization.Thepolymerizationproducedunfavourableresul

6、ts.Asforsomereactionsinthispaper,wehavesimplydiscussedtheirregioselectivityandstereoselectivety.BecauseoftheumbrellaeffectofNatom,the13CNMRsignalsofN-acryl(2S,5R)-2-isopropyl-5-methylazepaneandN-isopropyl-N-menthyl-methacrylamideweredoubledyetthesignalsofN-acryl(3R,6S)-6-isopropyl-3-methylazepan-2-o

7、newerenotdoubled.【关键词】薄荷酮肟a,B-不饱和酰胺合成聚合【英文关键词】menthoneoximea,3-unsaturatedamidesynthesispolymerization【目录】薄荷酮肟衍生的a,3-不饱和酰胺的合成及其聚合的初步研究摘要4-5Abstract5第一章文献综述8-181.1前言81.2螺旋形聚不饱和酰胺的种类81.3a,3-不饱和酰胺的不对称阴离子聚合8-141.3.1sparteine为手性配体对a,3-不饱和酰胺的聚合9-121.3.2手性锆配体对a,3-不饱和酰胺的聚合121.3.3卤代糖配体为手性配体对a,3-不饱和酰胺的聚合12-131.3.4Bnbox为手性配体对a,3-不饱和酰胺的聚合13-141.4a,3-不饱和酰胺的不对称自由基聚合14-161.5螺旋形聚a,3-不饱和酰胺的手性识别16-171.6本课题的意义17-18第二章实验部分18-292.1主要试剂和仪器18-192.1.1主要试剂182.1.2主要仪器18-192.2薄荷酮肟的制备19-202.2.1薄荷酮的合成192.2.2薄荷酮肟的合成19-202.3(3R,6S)-3-甲基-6-异丙基-己内酰胺及其衍生物的合成20-222.3.1(3R,6S)-3-甲基-6-异丙基-己内酰胺的合成202.3.2N-取代(3R,6S)-3-甲基-6-异