大学有机化学总结习题及答案最全分解

1、有机化学总结一.有机化合物的命名1 .能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷姓，烯姓，快烧，烯快，脂环姓(单环脂环姓和多环置换脂环烂中的螺环姓和桥环姓:)，芳姓，醇，酚，醴，醛，酮，竣酸，竣酸衍生物(酰卤，酸酊，酯，酰胺)，多官能团化合物(官能团优先顺序：-COOHSO3译-COOR-COX>CN>CHO>OO>OHI)>OH的)>SH>NH2>OR>C=C>-C三C>(R>-X>NO2),并能够判断出Z/E构型和R/S构型。2 .根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式(伞形式，锯架式，纽曼投影式，F

2、ischer投影式)。立体结构的表示方法:COOH伞形式：h/CH3cOH3)纽曼投影式:HHHCOOHH4)菲舍尔投影式：HOHhHCH35)构象(conformation)(1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。(2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。(3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。立体结构的标记方法CH3,、c=c，CH3HH顺2丁烯CH3H3/CC、HCH3反一2一丁烯HH顺1,4二甲基环己烷HCH3一CH3H反1,4二甲基

3、环己烷1.Z/E标记法：在表示烯姓的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。CH3、/Cl/C=CHC2H5(Z)一3-氯一2-戊烯CH3,、_C2H5H、Cl(E)一3一氯一2-戊烯2、顺/反标记法：在标记烯姓和脂环姓:的构型时,同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。如果两个相同的基团在3、 R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，

4、然后分别标出其R/S构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。二.有机化学反应及特点a-H卤代1 .反应类型/自由基反应反应类型（按历程分）离子型反应，自由基取代：烷煌卤代、芳煌侧链卤代、烯煌的:自由基加成：烯，快的过氧化效应亲电加成：烯、快、二烯煌的加成，脂环燃小环的开环加成亲电取代：芳环上的亲电取代反应J亲核取代：卤代烧、醇的反应，环氧乙烷的开环反应，触键断裂反应,卤苯的取代反应亲核加成：焕烧的亲核加成L消除反应：卤代燃和醇的反应（协同反应：双烯合成还原反应（包括催化加氢）：烯烧、快烧、环烷姓、芳姓、卤代姓氧化反应：烯姓的氧化（高钮酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；快烧高钮酸钾氧

5、化,臭氧氧化；醇的氧化；芳烂侧链氧化，芳环氧化）2 .有关规律1）马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。2）过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。3）空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。4）定位规律：芳姓亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和问位定位基。5）查依切夫规律：卤代姓和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯姓:。6）休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大冗键，成环原子必须共平面或接近共平面，冗电子数符合4n+2规则。7）霍夫曼规则：季钱盐消除反应的规律，只有姓基时，主要产物是双键碳上取代基较少

6、的烯姓（动力学控制产物）。当B-碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）.8）基团的“顺序规则”3 .反应中的立体化学烷建:烷姓的自由基取代：外消旋化烯建:烯姓的亲电加成：澳，氯，HOBr(HOCJ),羟汞化-脱汞还原反应-反式加成其它亲电试剂：顺式+反式加成烯姓的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型烯姓:的冷稀KMnOWO氧化：顺式邻二醇烯姓的硼氢化-氧化：顺式加成烯姓的加氢：顺式加氢环己烯的加成(1-取代，3-取代，4-取代)块胫:选择性加氢：Lindlar催化剂顺式烯姓Na/NH(L)-反式加氢亲核取代：Sn1：外消旋化的同时构型翻转Sn2

7、：构型翻转(Walden翻转)消除反应：E2,E1cb:反式共平面消除。环氧乙烷的开环反应：反式产物四.概念、物理性质、结构稳定性、反应活性1.同分异构体同分异构(一).概念CH3碳架异构H2C=C-CH2CH2H2C=C-CH3HL构造异构J位置异构CH2=CHCH2CH3CH3CH=CHCH3官能团异构CH3CH2OHCH3OCH3I互变异构CH2=CH-OH=CH3cHO'立体异构，构型异构.构象异构:顺反异构L对映异构2.亲电试剂:简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilicreagent)。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能

8、够接受电子对的中性分子,如：印、Cl+、Br+、RChT、CHCO、NQ>SOH、SO、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。亲核试剂：对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂(nucleophilicreagent)。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH、HS、CN>NhT、RCH、RO、RS、PhO、RCOOX、KQROHRORNH、RNH?,都是亲核试剂。自由基试剂:hvhv或高温Cl2一百而"201.B”hv普温，2Br.均裂Cl2、Br2是自由基引发剂，止匕外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁鼠

9、、过硫酸俊等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。3 .酸碱的概念布朗斯特酸碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱。Lewis酸碱：电子的接受体为酸，电子的给与体为碱4 .共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。5 .杂化轨道理论sp3、sp2、sp杂化。6 .旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物质（光学活性物质），左旋体，右旋体:内消旋体、外消旋体，两者的区别：对映异构体，产生条件：非对映异构体：办式，赤式：CHOCHO0HH0HCH20H赤式h0z匚0HCH20H苏式差向异构体：Walden翻转：7.电子效应1 ）诱导效应2 ）共腕效应（3 ）

10、空间效应冗-冗共腕,p-冗共腕,（T-p超2共腕,（T-兀超共腕空间阻碍：已有基团对新引入基团的空间阻碍作用立体效应范德华张力:（空间效应）两个原子或原子团距离太近，小于两者的范德华半径之和而产生的张力。4L扭转张力：在重叠构象中存在着要变为交叉式构象的一种张力卬HHHHH8.其它内型(endo),外型(exo):HCOCH3endo（内型）顺反异构体，产生条件:烯醇式：COCH3IHexo(外型)（二）.物理性质1.沸点高低的判断?2.3.不同类型化合物之间沸点的比较；同种类型化合物之间沸点的比较。熔点，溶解度的大小判断？形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件:.稳定性判断1.烯姓稳定性判

11、断R2C=CR>R2C=CHR>RCH=CHFE-构型)>RCH=CHRZ-构型)2.3.4.5.>RHC=C件CH=CH环烷始稳定性判断开链姓构象稳定性环己烷构象稳定性反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）碳正离子的稳性顺序：CH2=CHCH2匚一CH2>(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3自由基稳定性顺序:ch2=ch-ch2匚CH2>(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3cH2>CH3碳负离子稳定性顺序:CH2=CH-CH21_；CH2>CH3>1°R>2

12、°R>3°R6.(四)共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）酸碱性的判断1 .不同类型化合物算碱性判断HO-H>RO-H=HCCH-NH2H>CH2C=CH-H>CH3CHHpKa15.71619253440-492 .液相中醇的酸性大小3 .酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：（五）反应活性大小判断1.烷姓的自由基取代反应X2的活性：E>Cl2>Br2>|2选择性：F2VCl2<Br2<I22 .烯姓的亲电加成反应活性R2C=CR>R2C=CHR>RCH=CHFRCH=CH&

13、gt;CH2=C>ch2=chx3 .烯姓环氧化反应活性R2C=CR>R2C=CHR>RCH=CHRRCH=CH>CH2=C4 .烯姓的催化加氢反应活性:CH=CH>RCH=CH>RCH=CHR'>RC=CHR>RC=CR5 .Diles-Alder反应双烯体上连有推电子基团（349页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。例如：下列化合物A.;B.jCHC.;|-fCNjCHCl|fOCH与异戊二烯进行Diels-Alder反足韵-淬4生-S弱顺序为：6.S>>>。卤代姓的亲核取代反应n1反应：CH2=CHCH2

14、X形成碳正离子Sn勺度»争>CH3X1010>3RX>2RX>1RXCH2X(CH3)3CBrCH3X>1oRX>2oRX>3oRX成环的Sn2反应速率是：v五元环>v六元环>v中环，大环>v三元环>v四元环7.消除反应卤代烧碱性条件下的消除反应-E2消除CH2=CHCHXCH3k>3RX>2RX>1RX>CH3X-CHXCH3RI>RBr>RCl醇脱水-主要E1ch2=chchch3OH>3'ROH>2-ROH>1：ROH©:CHCH3一OH8.

15、芳姓的亲电取代反应芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）反应活性提高芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基反应活性下降。例如：卜列芳香族化合物:ClNH2NO2CH3硝化反应的相对活性次庠为q->一。例如：蔡环的A.a一位；B.0一位；C.氯苯；D.苯在亲电取代反应中相对活性次序为为一>一二例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（CH3NOCH（C冏2ClA.；氤LC.哀D.66CH3（六）其它1 .亲核性的大小判断：2 .试剂的碱性大小：3 .芳香性的判断：4 .定位基定位效应强弱顺序：令口、对位定位基：-O>N（CH3）2>NH

16、2>OH>-OCH3>-NHCOCH3>-R>-OCOCH3-C6HAF>Cl>Br>I问位定位基：NH3>-NO2>-CN>-COOH-SO3H>-CHO>-COCH3COOCH3CONH2五、活性中间体与反应类型、反应机理反应机理：1 .自由基取代反应机理中间体：自由基反应类型：烷姓的卤代，烯姓、芳姓的aH卤代。2 .自由基加成反应机理中间体：自由基：反应类型：烯姓、快姓的过氧化效应。3 .亲电加成反应机理中间体：环金翁离子（澳金翁离子，氯金翁离子）反应类型：烯姓与澳，氯，次卤酸的加成中间体：碳正离子，易发生重排

17、。反应类型：烯姓的其它亲电加成（HX,HO,H2SO,B2H5,羟汞化-去汞还原反应）、快姓的亲电加成，小环烷姓的开环加成，共腕二烯姓的亲电加成。或环金翁离子）：4 .亲电取代反应机理：中间体：（7-络合物（氯代和澳代先生成冗络合物）反应类型：芳姓亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。5 .亲核加成反应机理：中间体：碳负离子反应类型：快姓的亲核加成6 .亲核取代反应机理：Sn1反应中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：卤代姓和醇的亲核取代（主要是3°）,醴键断裂反应（3°姓:基生成的醴）。S2反应中间体：无（经过过渡态直接生成产物）反应类型：卤代姓和

18、醇的亲核取代（主要是1°）,分子内的亲核取代，醴键断裂反应（10姓基生成的醴，酚醴），环氧乙烷的开环反应。7 .消除反应反应机理E1机理：中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：醇脱水，3°RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。E2机理：中间体：无（直接经过过渡态生成烯姓:）反应类型：RX的消除反应Elcb机理：中间体：碳负离子反应类型：邻二卤代烷脱卤素。重排反应机理：（rearrangement）重排反应规律：由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。1、碳正离子重排H-.I、+(1)负氢1,2迁移：CH3-CHCH2-C

19、H3CHCH3如，+(2)烷基1,2迁移：ch3CCH2CH3CCH2CH3CH3CH3（3）苯基1,2迁移:C6H3C6H5-CCH2OHC6H5CCH2c6H5OH.C6H5CCH2c6H5H+OHC6H5CCH2c6H5AIIO频哪醇重排:CH3CH3CH3CH3ch3-CCCH3H+CH3-C-CCH3-H2OCH3-CCH3CH3CCH3OHOH重排OH+OH2CH3CH3-LCH3H：CH3-COHCH3Och3OHCH3IC-CH3(频哪酮)在频哪醇重排中,基团迁移优先顺序为:Ar>R>H(4)变环重排:CHCH3H,IOH变环重排CHCH3一Oh2+CH3一h2oC

20、HCH3ClClCH3(5)烯内位重排：碱性水解CH3-CH=CHCH2Cl-c1*CH3-CHCHCH2CH3-CH-CH-CH2OH"CH3-CH=CH-CH2IOHch3-chch=ch2OH2、其它重排(1)质子1,3迁移(互变异构现象)H2OCiH$04,H2SO4六、鉴别与分离方法七、推导结构1.化学性质：烯姓的高钮酸钾氧化;高碘酸氧化2.光波谱性质:红外光谱：36502500cmO-HCH3CCH2烯姓的臭氧化反应;33003000cm缩振动30002700cm1动118701650cm0IICH3-C-CH3芳姓的氧化；邻二醇的OH,NH伸缩振动OC-H(3300),

21、C=C-H(3100),ArH(3030)伸CH,CH,次甲基，一CHO(2720,2820)伸缩振C=O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酊类别键和官能团伸缩(cm-1)说明醛、酮C=OR-CHO1750-16802790竣酸C=O1770-1750(缔合时在1710)OH气相在3550,液固缔合时在3000-2500(宽峰)16901450cm1C=C,苯环骨架伸缩振动14751300cm1CH,CH,次甲基面内弯曲振动1000670cm1C=CH,ArH,CH的面外弯曲振动核磁共振谱：偶合裂分的规律：n+1规律一组化学等价的质子有n个相邻的全同氢核存在时，其共振吸收峰将被裂分具体的推到方法:1)

22、 .不饱和度的计算C(不饱和度)=1/2(2+2n4+n3-n1)n41、小、门分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数如果，1,表明该化合物含一个不饱和键或是环烷姓；10。=2,表明该化合物含两个C=C双键，或含一个OC三键等;Q>4,表明该化合物有可能含有苯环2) .红外光谱观察官能团区域(1) .先观察是否存在C=O(18201660cm,s)(2) .如果有C=O,确定下列状况.竣酸：是否存在O-H(34002400cm-1,宽峰，往往与C-H重叠)酰胺：是否存在N-H(3400cm1附近有中等强度吸收；有时是同等强度的两个吸收峰酯：是否存在C-O(13001000cm有强吸

23、收)-1酸酊：1810和1760cm附近有两个强的C=O及收醛：是否存在O=C-H(2850和2750附近有两个弱的吸收)酮：没有前面所提的吸收峰(3) .如果没有C=O,确定下列状况.醇、酚：是否存在O-H(34003300cm,宽峰；13001000cm1附近的C-O吸收)胺：是否存在N-H(3400cm1附近有中等强度吸收；有时是同等强度的两个吸收醴：是否存在C-O(13001000cm有强吸收，并确认34003300cm附近是否有O-H吸收峰)(4) .观察是否有C=C或芳环C=C:1650cm-1附近有弱的吸收芳环：16001450cm-1范围内有几个中等或强吸收结合31003000

24、cm的C-H伸缩振动，确定C=C或芳环。3)分析核磁共振谱图(1)根据化学位移(6)、偶合常数(J)与结构的关系，识别一些强单峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亚甲基质子信号，极低磁场(61016)出现的竣基，醛基和形成分子O氢键的羟基信号。O/IICH3OCH3NCH3C-CH3C=CRCCH2ClCH3CR3RO-CH2CN11-COOH-CHOOH(2),采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOHh的活泼氢。如果加重水后相应的信号消失，则可以确定此类活泼氢的存在。(3)如果6在6.58.5ppm范围内有强的单峰或多重峰信号，往往是苯环的质子信号，再根据这一区域的质子数目和峰型，可以

25、确定苯环上取代基数目和取代基的相对位置。(4) .解析比较简单的多重峰(一级谱)，根据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进行推断，并根据n+1规律估计其相邻的基团。(5) .根据化学位移和偶合常数的分析，推出若干个可能的结构单元，最后组合可能的结构式。综合各种分析，推断分子的结构并对结论进行核对。有机化学试题库、写出下列化合物的名称或结构式(10分):CH33.i、CH2CH34.7.4-甲酰氨基己酰氯9.a-吠喃甲醛OH8.7,7-二甲基二环2,2,1-2,5-庚二烯10.a-甲基葡萄糖昔1. 3,6-二甲基-4-丙基辛烷；2.3-烯丙基环戊烯；3. N-甲基-N-乙基环丁胺(或甲

26、基乙基环丁胺)；4. 3-甲基戊二酸单乙酯；5.7-甲基-4-苯乙烯基-3-辛醇；6.(2Z,4R)-4-甲基-2-戊烯；121.是89O亲核试剂卜列化合物中有对映体的是2OdIcCH3CH3卜列化合物的最稳定构象3b按亲电加成反应活性大小排列的顺序是45H3+NdbaceN按41反应活性大小排列的顺序是6bcClCl按E2消除反应活性大小排列的顺序是7aBrBrrHOHOd.ROC(CH3)2IOH回答下列问题(20分)卜列物种中的亲电试剂是:FCH2-CH20HNHC-HCH3CH2CHCH3c.H7.CH3cH2CHCH2cH2COCld.CH3CCCH3+R-C=Ob.H3ca.(CH

27、3)3CClHOOCH3Na+OHC大H一CH(CH3)2CH2CH2CldCH2OOc.CH2=CHCH=CH2a.CH3CH=CHCH3b.CH2=CHCl10CHOH31a.c.H3Cg.NH3；hC3H7+1a.CH3CH=C=C(CH3)2b.C6H5-N-C2H5b.RCH2+a.H+e.NO2+;fCN是:CH3CH3CH38.按沸点由高到低排列的顺序是:>()>()。()>(>>()a.3-己醇;b.正己烷；c.2-甲基-213-戊醇;d.正辛醇;e.正己醇9.(按酸性由强到弱排列的顺序是:()>()>(aCOOHb.COOHCOOHc

28、.d.COOHf.SO3H6CH3Brno210.按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是:>()>()>()。+a.b.+C.CH3CH=CHCH2d.+CH3CHCH2CH3、完成下列反应（打“*”号者写出立体化学产物）(20分）：+HCl2.BQH2CH2COCH3(CH2OH”/h+IMg/乙醴*CH3CHJ七0+4.*3.CH3CH3KMnO4/H20_稀，冷写出稳定构象）5.6.7.*8.9.C=NCH3CH2/产上CH2=CHCH2C=CH+CH3cH20H+CH3CH2CH(CH3)CH2BrOCH3一C一CH3-C-OCH2CH2CH2CH2dil.OHKOH.

29、AlBj+BrC6H5CH2CH2COOHOHSOCl2AlClZn-HgHCl14OHT*CH3*13.H,，jC、.，：°C6H5，CC6H5CH2MgBr/纯帆+卜H3O15.14.C6H5COOCH3COOCH3四、用化学方法鉴别（5分）:五、写出下列反应的反应历程（15分）:3.2.CH3+CH3C=CHCH2CH3乙醛丙烯醛三甲基乙醛异丙醇丙烯醇乙烯基乙醴六、合成题（20分）:151.完成下列转化:CH=CHCH3一(2)CH3CH2CH20H*CH3CH2CH=CCH20HCH32. 用三个碳以下的烯姓为原料(其它试剂任选)合成4-甲基-2-戊酮。4. 以甲苯为原料(其

30、它试剂任选)合成间甲基苯胺。七、推导结构(10分)：1 .下列NM祜数据分别相当于分子式为GHwO的下述化合物的哪一种？a.(CH3)3CCHOb.(CH3)2CHCOCH3c.CH3CH2CH2COCH3d.CH3CH2OCH2CH3e.(CH3)2CHCH2CHO(1) 6=1.02(二重峰)，6=2.13(单峰)，6=2.22(七重峰)。相当于：。(2) 6=1.05(三重峰)，6=2.47(四重峰)。相当于：。(3)二组单峰。相当于：。2. 某姓：A(C4H),在较低温度下与氯气作用生成B(C4HCl2);在较高的温度下作用则生成C(GHCl)。C与NaO冰溶液作用生成D(GHOH),

31、但与NaO船溶液作用去生成E(CH)。E与顺丁烯二酸酊反应生成F(C8HO)。试推断AF的构造，并写出有关反应式。有机化学试题库参考答案答案一、每小题1分(1X10)1. 3,6-二甲基-4-丙基辛烷；2.3-烯丙基环戊烯；3. N-甲基-N-乙基环丁胺(或甲基乙基环丁胺)；4. 3-甲基戊二酸单乙酯；5.7-甲基-4-苯乙烯基-3-辛醇；6.(2Z,4R)-4-甲167.g。CH3cH2CHCH2cH2COClNH-C-H、每小题2分1.2.3.9.(2X10)亲电试剂是:a、b、e、有对映体存在的是:b、h；doa.H3C一0cHCW10.CHOHOOCH3亲核试剂是:c、d、b.HO自H4.5.(c)>7.>(9.10.(c)>(a)>(d有芳香性的是:(b)。a、c、do>(b)06.(a)>、每空1.3.6.9.(c)>(a)>(b)0a)