5-配位滴定习题答案讲解

1、第五章配位滴定法习题答案练习题答案1 . EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为 。(1: 1)2 . EDTA与金属离子络合时，一分子的 EDTA可提供 个配位原子。(6)3 .在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将 降低4 .当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若qm(l)=1表示。(M 与L没有副反应)5 .两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足 Algk5时才可用控 制酸度的方法进行分别滴定6 .以下表达式中正确的是：(B )A Kmy =CY/CmCyB Kmy =MY /(M+ML i)( Y+?HiY)C Kmy =MY /(MY+：ML

2、i)( Y+ ZHiY)D Kmy =MY/(M+ ZMLi)( Y+ ZHiY+MY)7 .在 pH = 10.0 的氨性溶液中，已计算出 OtZn(NH3) = 104.7, aZn(OH) = 102.4, CtY(H)=100.5, 已知 lgKZnY=16.5；在此条件下，lgKZnY为。(11.3)8 .络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法 进行9 .络合滴定法直接滴定Zn2+,铭黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际 上是：(D)A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色10 .在EDTA法中，当MIn

3、溶解度较小时，会产生(B )A 封闭现象 B僵化现象 C掩蔽现象D络合效应和酸效应11 .当KMInKMY时，易产生(A )A 封闭现象 B僵化现象 C掩蔽现象D络合效应和酸效12 .下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：(C )A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBTB 酚St钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铭黑T、钙指示剂D PAN、甲基红、铭酸钾13 .在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶 液直接滴定其中的M,要求(C)A pH=pK myBK MY 、 、. ，、. 、 、*.、，2+15 .在pH=5.0的乙酸缓冲溶减中，用 0.002mol/L的EDTA滴定

4、同浓度的Pb已知（B ） lgKpbY=18.0, lg：Y（H）=6.6, lg：Pb（Ac）=2.0,在化学计量点时,溶液中 pPb值应为A 8.2 B 6.2C 5.2. D 3.216 .在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两 份。其中一份含有0.2mol/L游离的NH3；另一份含有0.5mol/L游离NH3。上述 两种情况下，对pZn叙述正确的是（A）A 在计量点前pZn相等B在计量点时pZn相等C 在计量点后pZn相等D任何时候pZn都不相等17 .在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定同浓度Zn2+溶液至50%处（C ）A

5、pZn仅与NH 3有关B pZn与 lgKZnY 有关CpZn仅CZn2+与有关D pZn与以上三者均有关18 .用EDTA滴定Ca2+、Mg2+,若溶液中存在少量Fe3+和Al3+,将对测定有干 扰，消除干扰的方法是：（D ）A 加KCN掩蔽Fe3+,加NaF掩蔽Al3+B 加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽Al3+C采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+D 在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al 3+19 .用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（B ）A加NaOH B加抗坏血酸C加三乙醇胺D加氟化钾20 .以甲基橙为指示剂，用NaOH

6、标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。为了消除Fe3+的干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是 (lgK CaY=10.69,lgKFe(III)Y =24.23) ( D )A洒石酸三钠B三乙醇胺C 氟化钾D pH=5.0的CaY21 .在络合滴定中，有时采用辅助络合剂，其主要作用是：(B )A控制溶液的酸度B将被测离子保持在溶液中C作为指示剂D掩蔽干扰离子22 .用EDTA滴定时，要求溶液的pH%5,调节酸度的缓冲溶液应该选择(C)A缓冲溶液B缓冲溶液C 六次甲基四胺缓冲溶液D 一氯乙酸缓冲溶液23 .为什么使用金属指示剂时要限定 pH?为什么同一种指示剂用于不同金属离子

7、滴定时，适宜的pH条件不一定相同？答：同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，不同金属离子和指示剂配位的KMIn不同，必须调整pH使pKMIn落在滴定突跃范围之内。造成适宜的 pH条 件也不一定相同。讨论：(1):只有限定适宜的pH,指示剂与金属离子配合物颜色的变化才显著。(2):滴定过程要求选择的配位指示剂在 pM突跃范围内变色。滴定终点和化学 计量点的关系可以表示为：pMep=pMsp A pM其中pMep是化学计量点，与K MY有关；A pM是误差允许的突跃范围；pMep 是滴定终点，一方面指示剂的变色范围必须落在 pMep以内。另一方面指示剂的 变色范围和酸碱指示剂类似与 KMIn大小有关

8、，KMIn大小决定于金属离子种 类，溶液pH值等条件。因此改变pH值可以影响KHIn,也就影响了变色范围； 使pM落在pMep以内。金属指示剂理想变色条件PM%KMIn,Tg PMWnT24 .在0.010mol - L-1锌氨溶液中，当游离氨的浓度为 0.10mol L-1 (pH=10.00)时，计算锌离子的总副反应系数Zno解 已知pH=10.00时，口Zn(OH)=102.4查附录表三：ZnNH3配合物的lg Pi lg瓦分别为2.37, 4.81, 7.31, 9.46故azn(NH=1 +BNH 用B Nh 4PNH3向44NH =1 1 0.3-7 1 1 0J .81 21 0

9、 7.3 11个 = 105.49即：:, Zn = ：, Zn(NH3)-工 Zn(OH) - 1 = 10在上述情况下 , 二Zn(OH) 可以忽略。如果pH=12,游离氨浓度为0.10mol L-1时,则 %.)=108.5 此时、工 Zn(NH3) 可以忽略。25 .用 0.02000mol - L-1 EDTA 滴定浓度均为 0.02000mol - L-1 的 Zn2+和 Cd2+混 合溶液中的Zn2+,加入过量KI掩蔽Cd2+,终点时I= 1mol L-1,试问在此 条件下能否准确滴定Zn2+?解：已知 Cd-I 的 lg P1 lg P4 为 2.10, 3.43, 4.49,

10、 5.41, lg KZnY =16.5,lg j =16.45故：: cd(i) =1 -I )I T IT -I4=1 102.10 103.43 104.49 , 105.41 = 105.46csp又.=_cCd_(I) Cd2 csplgcK =lgK(ZnY)cspn) lg KCdYC =16.5-2-(16.45-2 5.46) = 5.5 5 Cd(I)故在此条件下可选择滴定Zn2+而Cd2 +不干扰测定。26 .分析含Cu、Zn、Mg的含量，称取试样0.5000g,分解试样并处理成溶液 后定容至100mL。称取25.00mL该试液，调节酸度至pH=6,以PAN为指示剂， 用

11、 0.05000mol L-1EDTA 标准溶液滴定 Cu2+和 Zn2+,消耗 EDTA 溶液 37.30mL。 另取一份25.00mL试液，加入KCN掩蔽Cu2+和Zn2+,用同浓度EDTA标准溶 液滴定Mg2+,用去4.10mL。然后再加入甲醛以解蔽Zn2+,再用EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中Cu、Zn、Mg的质量分数解：依题意可知，滴定 Mg2+时：V=4.10mL c=0.05000mol L-1所以：-Mg等 100%0.05000 4.10 10 多 24.31100% ; 3.90%1 0.5000 4依题意可知,滴定 Zn2+时：V=13.40mL c=0.

12、05000mol L-1所以：znCVM d 100%G30.05000 13.40 1065.381 0.5000 4100% =35.04%依题意可知，滴定 Cu2+时：V=37.30-13.40=23.90mL, c=0.05000mol - LcVM所以：缶 Cu=cx 100%G20.05000 23.90 1063.55- 10.5000 4100% =60.75%湖大分析化学第二版课后习题答案题2.6 在pH=10.0时，用0.0200mol L-1EDTA商定同浓度的Pb2+溶液，滴定开始2 ,时，洒石酸的总浓度为0.2mol L-1,计算计量点时的lgKpbY,Pb 。(洒石

13、酸铅配合物的lgK=3.8)解查得 lg KpbY=18.042.70.45pH=10.0, apb(OH)=10,外=100.2 八.cL = = 0.11另外，终点时，洒石酸的总浓度2 (mol L-1)则L=0.16l 忠 0.1 mol - l-1因为lg KPbY =lg KpbY -lg 二 Y - lg 二 Pb0.45:、y = Y(H) =10 1g ：Y =0.45Pb Pb = ：, Pb(OH ) -Pb(L) - 1二：Pb(L) = 1 , K PbL L 1+103.8 X 0.1=102.82.72.83.05、工 Pb =10101 =10所以1g KPbY

14、=18.04 0.45 3.05 = 14.5L-1)11Pb2 10.311.35Pb2%。=10L-1)L1EDTA商定同浓,计算终点误差。pb 10(mol 题2.7 在pH=5.0时，以二甲酚橙为指示剂，用 0.02mol 度Zn2+、Cd+混合溶液中Zn2+,设终点时游离的浓度为1mol L-1解 查得镉-碘配合物的累积常数lg P 1lg 0 4为2.10、3.43、4.43、5.41;6.45pH=5.0,八=10, pZn即=4.8lg KznY =16.50,lg KCdY =16.45因为lg K ：丫 = lg KznY - lg、Y - lg ? Zn：Y = :，Y(

15、H)-：Y(Cd) -1 2 二 Y(Cd) =1KCdYCd2 Cd2 =-cC-，Cd(I ):Cd(I) =1-I 一一I 一2 I3nIT2.103.434.435.415.46=110-101010=1027.46所以Cd =1016.45-7.469.0Y(Cd)=1 10=10：Y =106.45109.0 -1 : 109.0二 Zn = 1所以IgKznY =16 - .50-9.0 =7.50又pZ%p =4.8 = pZnep团借=1075, K ZnY：pZn4.8 -4.75 =0.05100.05 10 005TE%100=0.04,0.01 107.5题2.8 在

16、某一 pH时，用等浓度的EDTA容液滴定金属离子M+,若要求终点误差为0.1%,并设检测终点时ApM =.2,配合物的条件稳定常数为108,问被测金属离子的起始浓度最低应为多少?解根据10 PM,_10 rpMTE%100cspK;cM K MY108 cMp0.954 fi0.001 JspCm = 0.009cM =0.018 (mol l-1)题2.9 以铭黑T为指示剂，在pH=9.60的NH3-NH 4cl缓冲溶液中，以0.02mol L-1EDTA容液滴定同浓度的Mc2+,当铭黑T发生颜色转变时，ApM值为多少?解查得lg KMgY =8.7因为所以pH =9.602：ulg 二 丫(H)=0.75,Mg ep=5.0lg KMgY = 8.7 -0.75 =7.952 ,_0.014.98Mg sp 一