第2章 饱和烃：烷烃和环烷烃

1、第二章第二章 饱和烃：烷烃和环烷烃饱和烃：烷烃和环烷烃 2.1 烷烃和环烷烃的通式和构造异构烷烃和环烷烃的通式和构造异构2.1.1 烷烃和环烷烃的通式烷烃和环烷烃的通式2.1.2 烷烃和环烷烃的构造异构烷烃和环烷烃的构造异构2.2 烷烃和环烷烃的命名烷烃和环烷烃的命名2.2.1 伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、 叔氢原子叔氢原子2.2.2 烷基和环烷基烷基和环烷基2.2.3 烷烃的命名烷烃的命名(1)普通命名法普通命名法(2) 衍生命名法衍生命名法(3)系统命名法系统命名法2.2.4 环烷烃的命名环烷烃的命名2.3 烷烃和环烷烃的结构烷烃和环烷烃的结构2.3.1 键

2、的形成及其特性键的形成及其特性2.3.2 环烷烃的结构与环的稳定性环烷烃的结构与环的稳定性2.4 烷烃和环烷烃的构象烷烃和环烷烃的构象2.4.1 乙烷的构乙烷的构2.4.2 丁烷的构象丁烷的构象2.4.3 环己烷的构象环己烷的构象2.4.4 取代环己烷的构象取代环己烷的构象2.5 烷烃和环烷烃的物理性质烷烃和环烷烃的物理性质(略略)2.6 烷烃和环烷烃的化学性质烷烃和环烷烃的化学性质2.6.1 自由基取代反应自由基取代反应(1) 卤化反应卤化反应(2) 卤化的反应机理卤化的反应机理(3) 卤化反应的取向与自由基的稳定性卤化反应的取向与自由基的稳定性 (4) 反应活性与选择性反应活性与选择性2.

3、6.2 氧化反应氧化反应2.6.3 异构化反应异构化反应2.6.4 裂化反应裂化反应2.6.5 小环环烷烃的加成小环环烷烃的加成反应反应 (1) 加氢加氢(2) 加溴加溴(3) 加溴化氢加溴化氢 烃烃: 只含有只含有C、H 两种元素的化合物两种元素的化合物 碳氢化合物碳氢化合物含有碳碳重键的烃类化合物。含有碳碳重键的烃类化合物。烯烃、炔烃等。烯烃、炔烃等。 环丙烷环丙烷 环己烷环己烷 碳原子之间均以碳原子之间均以CC单键相连，单键相连，其余的价键均为其余的价键均为H原子所饱和。原子所饱和。 烷烃烷烃：甲烷、乙烷等；：甲烷、乙烷等； 环烷烃环烷烃:烃烃 饱和烃：饱和烃： 不饱和烃不饱和烃: 烃烃

4、脂肪烃脂肪烃 脂环烃脂环烃 碳骨架碳骨架 的的类型类型开开 链：链： 环状：环状： 乙烷、丁烷乙烷、丁烷 烷烃的通式烷烃的通式 ： CnH2n+2甲烷甲烷丙烷丙烷丁烷丁烷乙烷乙烷CHHHHCHHCHHHCHHCHHHCHHHCHHCHHHCHHHCHHH2.1.1 烷烃和环烷烃的通式烷烃和环烷烃的通式 2.1 烷烃和环烷烃的通式和构造异构烷烃和环烷烃的通式和构造异构 CH2H2CCH2H2CCH2CH2H2CCH2H2CH2CCH2CH2CH2H2CH2CCH2CH2CH2环丙烷环丙烷环丁烷环丁烷 环戊环戊 烷烷环己烷环己烷 环烷烃的通式：环烷烃的通式： CnH2n 2.1.2 烷烃和环烷烃的

5、构造异构烷烃和环烷烃的构造异构 C4H10：正丁烷正丁烷 异丁烷异丁烷 CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH3同分异构体：同分异构体： 分子式相同，原子的排列方式不同的化合物分子式相同，原子的排列方式不同的化合物 构造异构体：构造异构体： 分子式相同，分子构造不同的化合物分子式相同，分子构造不同的化合物 碳骨架碳骨架 异构异构 直链烷烃直链烷烃 支链烷烃支链烷烃 C5H12:正戊烷正戊烷 异戊异戊 烷烷 新戊烷新戊烷 CH3CH2CH2CH2CH3CH3CHCH2CH3CH3CH3CCH3CH3CH3 2.2 烷烃和环烷烃的命名烷烃和环烷烃的命名 2.2.1 伯、仲、叔、季碳原子和伯、

6、仲、伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、 叔氢原子叔氢原子伯、仲、叔、季碳原子伯、仲、叔、季碳原子 C CHHHHHCCH3HCCH3CH3CH31 1碳碳原原子子2 2碳碳原原子子3 3碳碳原原子子4 4碳碳原原子子伯、仲、叔氢原子伯、仲、叔氢原子 CCCHHH3CHCH3CH31 1氢氢原原子子3 3氢氢原原子子2 2氢氢原原子子2.2.2 烷基和环烷基烷基和环烷基 烷基烷基从烷烃中去掉一个从烷烃中去掉一个H原子原子,剩余的结剩余的结 构部分。构部分。 RHR名称 缩写CH3HCH3甲基 MeCH3CH2HCH3CH2乙基 Et(methyl)(ethyl)CH3CH2CH2HCH3CH2CH2

7、正丙基(propyl)Pr表表2.1 一些烷基的名称与表示一些烷基的名称与表示 CH3CHCH3异丙基异丙基(iso-propyl)i-PrCH3CH2CH2CH2H CH3CH2CH2CH2正丁基(butyl)BuCH3CH2CHCH3仲丁基(sec-butyl)s-BuCCH3CH3CH3叔丁基(tert-butyl)t-BuCH3CHCH3CH3CH3CHCH2CH3异丁基(iso-butyl)i-BuRHR名称名称 缩写缩写 2.2.3 烷烃的命名烷烃的命名 (1) 普通命名法普通命名法 分别用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、分别用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、 辛、壬、癸表示碳原子数在辛、

8、壬、癸表示碳原子数在10个以下的个以下的 碳的数目；碳的数目；C原子数大于原子数大于10的用十一、的用十一、 十二等数字表示。十二等数字表示。 用用“正正”、“异异”、“新新”分别表示分别表示直链直链、一端、一端 具有具有异丙基异丙基或或叔丁基叔丁基的构造异构体。的构造异构体。正戊烷正戊烷 异戊烷异戊烷 新戊烷新戊烷 CH3CH2CH2CH2CH3CH3CHCH2CH3CH3CH3CCH3CH3CH3(2) 衍生命名法衍生命名法 以甲烷为母体，把其它的烷烃都看作是以甲烷为母体，把其它的烷烃都看作是 甲烷的烷基衍生物。甲烷的烷基衍生物。 选择连接烷基最多的选择连接烷基最多的C原子作为母体甲烷原子

9、作为母体甲烷 按照次序规则，将按照次序规则，将 “优先优先”的基团后列出的基团后列出CH3CHCH2CH3CH3二甲基乙基甲烷二甲基乙基甲烷 二甲基乙基异丙基甲烷二甲基乙基异丙基甲烷 CH2CCH3CHCH3CH3CH3CH3母体母体 取代基取代基的的位次与名称位次与名称 化合物化合物的的名称名称 碳原子的个数碳原子的个数 直链烷烃的命名与普通命名法相同。直链烷烃的命名与普通命名法相同。 (3) 系统命名法系统命名法 系统命名是由三部分构成：系统命名是由三部分构成： International Union of Pure and AppliedChemistry，缩写作，缩写作IUPAC 选取

10、选取含支链最多的含支链最多的最长的碳链作为主链。最长的碳链作为主链。 根据主链的碳原子数，称根据主链的碳原子数，称“某某”烷。烷。 (a) 选择主链，确定母体选择主链，确定母体 支链烷烃的命名，按以下步骤进行：支链烷烃的命名，按以下步骤进行： CHCH CH CH2CH2CH3CH3CH3CH3CH CH3CH2CH3庚烷庚烷 (b) 为主链上的碳原子编号为主链上的碳原子编号 从靠近支链一端依次用阿拉伯数字编号。从靠近支链一端依次用阿拉伯数字编号。 当编号有几种可能时，要使支链的位次当编号有几种可能时，要使支链的位次 号较小号较小(符合符合“最低系列最低系列”规则规则)。CHCH2CH2CH

11、CHCH2CH3CH3CH3CH2CH3CH2CH3987654321CHCH2CH2CH CHCH2CH3CH3CH3CH2CH3CH2CH3219876543( I )( II )(c) 确定化合物的名称确定化合物的名称 将取代基的名称写在母体名称的前面，在将取代基的名称写在母体名称的前面，在 取代基名称的前面加上它的位次号，并用取代基名称的前面加上它的位次号，并用 半个汉字长的横线半个汉字长的横线“”将两者连接。将两者连接。 当含有几个不同的取代基时，按照当含有几个不同的取代基时，按照“次序次序 规则规则”，将，将“优先优先”的基团列的基团列在后面在后面，各取，各取 代基代基 之间用半个

12、汉字长的横线之间用半个汉字长的横线“”连接。连接。 当含有几个当含有几个相同的取代基相同的取代基时，用时，用“二、三、二、三、 四四”表示其个数表示其个数(合写一起合写一起)，逐个标明，逐个标明 其位次号其位次号 ，各位次号用逗号分开。，各位次号用逗号分开。CH3CH2CH CH2CH2CH CH2CH3CH3CHCH2CH3CH31234567893,7二甲基二甲基4乙基壬烷乙基壬烷 5丙基丙基4异丙基壬烷异丙基壬烷 CH3CH2CH2CHCH CH2CH2CHCH3CH3CH2CH2CH3CH2CH3756891 2 3 4CH3CH2CH2CH2CH2CHCH2CH2CHCH3C CH2

13、CH3CH3CH3CH312312345678910甲基二甲基丙基 癸烷甲基二甲基丙基癸烷5 1 1251 1，( )IUPAC nomenclature of alkanes : 直链烷烃直链烷烃(unbranched alkanes) CH4CH3CH3CH3CH2CH3CH3(CH2)2CH3CH3(CH2)3CH3CH3(CH2)4CH3CH3(CH2)5CH3CH3(CH2)6CH3CH3(CH2)7CH3CH3(CH2)8CH3methaneethanepropanebutanepentanehexaneheptaneoctanenonanedecane12345678910CH3

14、(CH2)9CH3CH3(CH2)10CH3CH3(CH2)11CH3CH3(CH2)12CH3undecanedodecanetridecanetetradecane11121314(5丙基丙基4 异丙基壬烷异丙基壬烷) CH3CH2CH2CH CH CH2CH2CHCH3CH3CH2CH2CH3CH2CH31234756894-isopropyl-5-propylnonane支链烷烃支链烷烃英文命名与中文命名英文命名与中文命名不同不同的是：的是： 取代基的位次取代基的位次按取代基第一个字母按取代基第一个字母在字母表在字母表 中的中的顺序顺序排列：排列： 当两个或更多的当两个或更多的相同取代

15、基相同取代基出现时，出现时，使用使用 前缀前缀di-, tri-, tetra-等：等：CCH2CHCH3CH3CH3CH3CH32,2,4-trimethylpentane(2,2,4三甲基戊烷三甲基戊烷) CH3CH2CHCHCHCH2CH2CH3CH3CH3CH2CH34-ethyl-3,5-dimethyloctane3,5二甲基二甲基4乙基辛烷乙基辛烷 2.2.4 环烷烃环烷烃(脂环烃）脂环烃）的命名的命名 环烷烃命名与烷烃相似，但环烷烃母名前加环烷烃命名与烷烃相似，但环烷烃母名前加 上上“环环”字，称字，称“环某烷环某烷”。环上有支链时，支。环上有支链时，支 链作为取代基。链作为取

16、代基。 当环上有多个取代基时，将成环碳原子编号。当环上有多个取代基时，将成环碳原子编号。 编号时，按编号时，按“次序规则次序规则”， “优先优先”的基团具有的基团具有 较大的位次号较大的位次号，所有取代基位号尽可能小。，所有取代基位号尽可能小。CH3CH2CH3123456CH3CH3CH(CH3)2124531甲基甲基3乙基环己烷乙基环己烷 1,1二甲基二甲基3异丙基异丙基 环戊烷环戊烷1、单环烃命名：、单环烃命名： 123456CH3CH2CH3 甲基乙基环己烷12CH2CH3CH3CH311 3二甲基乙基环己烷，CH2CH3CH3214甲基乙基环己烯，1234567CH3CH3CH33

17、7 74 1 0，三甲基二环 庚烷. . 12345678CH3CH3CH2CH32 83 2 1，二甲基 乙基二环 辛烷. .112345675 7 72 2 1, ,. .三甲基二环 庚烯22、二环脂环烃的命名：、二环脂环烃的命名： 桥环烃命名：桥环烃命名：螺环烃命名：螺环烃命名： OH1234567853 4羟基螺 辛烷.HOCH393 512345678.甲基 羟基螺 壬烯2572573 5甲基螺 壬烯 醇.sp3杂化轨道杂化轨道: 基态基态 2p2s1s 电子电子 跃迁跃迁激发态激发态 2p2s1ssp3 杂化态杂化态 杂化杂化 1ssp3图图 2.1 sp3 杂化轨道形成过程示意图

18、杂化轨道形成过程示意图 2.3 烷烃和环烷烃的结构烷烃和环烷烃的结构 2.3.1 键的形成及其特性键的形成及其特性 碳原子在基态时的电子构型：碳原子在基态时的电子构型： C : 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0 在甲烷分子中，在甲烷分子中，C 原子是原子是sp3杂化。杂化。s 轨道成分：轨道成分：1/4； p 轨道成分：轨道成分：3/4。图图 2.2 sp3杂化轨道杂化轨道图图 2.3 sp3杂化的碳原子杂化的碳原子几何构型：四面体几何构型：四面体sp3 1s 键键4个个CH 键键 图图 2.4 甲烷的结构甲烷的结构 CHHHH图图 2.5 甲烷的球棍模型甲烷的球棍模型图图 2.6

19、 甲烷的比例模型甲烷的比例模型键的特性：键的特性： 键呈圆柱形对称，键能较大，可沿键轴键呈圆柱形对称，键能较大，可沿键轴 自由旋转。自由旋转。乙烷的结构乙烷的结构 如：乙烷分子的结构如：乙烷分子的结构 键是由相同或不同轨道沿成键轨道方向键是由相同或不同轨道沿成键轨道方向 交盖而成；交盖而成；CCC的键角保持接近的键角保持接近 109.5。1个个C键键 6个个CH键键 sp3 sp3 键键 sp3 1s 键键 图图 2.7 乙烷的球棒模型乙烷的球棒模型 图图 2.8 乙烷的比例模型乙烷的比例模型2.3.2 环烷烃的结构与稳定性环烷烃的结构与稳定性 环烷烃随着环的大小不同，其稳定性不环烷烃随着环的

20、大小不同，其稳定性不 尽相同。尽相同。图图2.10 正丁烷的球棒模型正丁烷的球棒模型图图2.11 正丁烷的比例模型正丁烷的比例模型正十五烷正十五烷曲折形曲折形燃烧热：燃烧热：+ 2O2CO2 + 2H2O + 燃燃烧烧热热CH41 mol 化合物化合物 完全燃烧完全燃烧 生成生成CO2 + H2O放出的热量放出的热量表表 2.2 一些环烷烃的燃烧热一些环烷烃的燃烧热分子燃烧热分子燃烧热 /(kJmol-1)-CH2-的的平均燃烧热平均燃烧热 / (kJmol-1)环丙烷环丙烷 3 2091 697环丁烷环丁烷 4 2744 686环戊烷环戊烷 5 3320 664环己烷环己烷 6 3951 6

21、59环庚烷环庚烷 7 4637 662环辛烷环辛烷 8 5310 664环壬烷环壬烷 9 5981 665环癸烷环癸烷 10 6636 664环十五烷环十五烷 15 9885 660开链烷烃开链烷烃 659 名称名称环大小环大小与开链烷烃与开链烷烃燃烧热的差燃烧热的差/(kJmol-1)38275035651环烷烃的稳定性：环烷烃的稳定性： 环己烷环己烷 环戊烷环戊烷 环丁烷环丁烷 环丙烷环丙烷 环的张力越小，相应的环烷烃越稳定。环的张力越小，相应的环烷烃越稳定。 环丙烷的结构：环丙烷的结构： CH2CH3CH3109.5CCCHHHHHH60114105.5图图2.12 丙烷及环丙烷分子中碳

22、碳键丙烷及环丙烷分子中碳碳键 原子轨道交盖情况原子轨道交盖情况 由于由于C单键能够发生旋转，由此而导单键能够发生旋转，由此而导 致的分子中的其它原子或基团在空间的排布致的分子中的其它原子或基团在空间的排布 方式不同，分子的这种立体形象方式不同，分子的这种立体形象构象构象。2.4 烷烃和环烷烃的构象烷烃和环烷烃的构象 2.4.1 乙烷的构象乙烷的构象 由此产生的异构体由此产生的异构体构象异构体构象异构体 环丙烷不稳定的原因：环丙烷不稳定的原因： 环丙烷两个相邻的环丙烷两个相邻的C原子以原子以sp3杂化轨道形杂化轨道形 成成CC 键时，以弯曲的方式交盖，从键时，以弯曲的方式交盖，从 而未能最大程度

23、的交盖。因此不稳定。而未能最大程度的交盖。因此不稳定。 存在较大的环张力，使分子能量增加。存在较大的环张力，使分子能量增加。 存在存在CC键的扭转张力，也使分子能量增键的扭转张力，也使分子能量增 加。加。重叠式重叠式HHHHHHHHHHHH乙烷的构象乙烷的构象 纽纽曼曼投投影影式式透透视视式式交叉式交叉式HHHHHHHHHHHH 由此产生的异构体由此产生的异构体构象异构体构象异构体 纽曼纽曼(Newman)投影式：投影式：HHHHHHHHHHHHHHHHHH能量能量 / (kJmol-1)060120旋转角度旋转角度 12.6交叉式与交叉式与重叠式是重叠式是乙烷分子乙烷分子的极限构象的极限构象

24、HHCH3HCH3HCH3HHCH3HHHHCH3HCH3HCH3HHH3CHH对位交叉对位交叉 部分重叠部分重叠 邻位交叉邻位交叉 全重叠全重叠 由由C2C3 键旋转产生的键旋转产生的极限极限构象：构象： 图图 2.13 正丁烷构象的模型正丁烷构象的模型 2.4.2 丁烷的构象丁烷的构象 稳定性：稳定性：对位交叉对位交叉 邻位交叉邻位交叉 部分重叠部分重叠 全重叠全重叠 2.4.3 环己烷的构象环己烷的构象 环己烷的碳骨架不是平面结构，通过环己烷的碳骨架不是平面结构，通过旋转旋转键和键角的改变，可以得到两种构键和键角的改变，可以得到两种构象：象：椅型椅型 船型船型 图图 2.14 环己烷的椅

25、式和船式构象环己烷的椅式和船式构象 环己烷椅型构象环己烷椅型构象 环己烷船型构象环己烷船型构象 图图 2.15 环己烷椅型和船型构象的模型环己烷椅型和船型构象的模型 椅型构象和船型构象可以相互转变，椅型构象和船型构象可以相互转变，但但椅型椅型构象构象比船型比船型构象构象稳定稳定：0.25 nm1234560.18 nm1234563HHHHHHHHHHHH12456CH2CH2HHHHHHHH145362椅型构象稳定的原因椅型构象稳定的原因： 所有的键处于交叉式所有的键处于交叉式 CH2CH2HHHHHHHH415632在在船型船型构象中，所有的构象中，所有的CH键处于重叠式。键处于重叠式。

26、在在椅型椅型构象中，构象中，CH 键分为两类：键分为两类： 6个个CH 键处于直立键键处于直立键(a键键) 6个个CH 键处于平伏键键处于平伏键(e键键)e124563aeaeaeeaaaeeeeeeeaaaaaa123456HHHHHHHHHHHH 环己烷可以由一种椅型构象翻转成另一环己烷可以由一种椅型构象翻转成另一种椅型构象，原来的种椅型构象，原来的a键变为键变为e键键，原来的，原来的e键键 变为变为a键键：翻翻转转2.4.4 取代环己烷的构象取代环己烷的构象 在一取代的环己烷，取代基可以处在在一取代的环己烷，取代基可以处在a键键 上，也可以处在上，也可以处在e 键上：键上：13CH3HH

27、HCH3H1322445566 当取代基处在当取代基处在a 键时，它与键时，它与3, 5位的位的H原子原子 存在着非键张力，使得构象不稳定而翻转。存在着非键张力，使得构象不稳定而翻转。 再从相应的纽曼式看：再从相应的纽曼式看： 1CH32HHH1CH32HHHCH3CH2CH2HHH12CH3CH2CH2HHH12取代基处在取代基处在e 键上稳定。键上稳定。多取代构象中以多取代构象中以e键取代较多的构象较稳定。键取代较多的构象较稳定。 取代基越大，它处于取代基越大，它处于e 键的构象越稳定：键的构象越稳定： CHHHC(CH3)3H0.01%99.9%CH3CH3H3CCH3HHHCH3H5%

28、95%2.5 烷烃和环烷烃的物理性质烷烃和环烷烃的物理性质(略略) 2.6 烷烃和环烷烃的化学性质烷烃和环烷烃的化学性质 2.6.1 自由基取代反应自由基取代反应 饱和烃分子中的氢被其它原子或基团所取饱和烃分子中的氢被其它原子或基团所取 代的反应代的反应取代反应取代反应。 RH +XRX + HXX(1) 卤化反应卤化反应 (自由基型取代反应自由基型取代反应)： 烷烃与卤素发生烷烃与卤素发生自由基型卤代反应一般在自由基型卤代反应一般在紫外光、高温或有机过氧物作用下进行紫外光、高温或有机过氧物作用下进行。R H + X2h或RX + HXCCHHHHHH + ClCl420 CCCHHHHHCl

29、+ HCl氯乙烷氯乙烷(78%) H+ ClClhCl+ HCl 氯代环戊烷氯代环戊烷(93%) 工业上洗涤剂原料的合成：工业上洗涤剂原料的合成： C12H26 + Cl2120 CC12H25Cl + HCl十二烷十二烷 氯代十二烷氯代十二烷 (2) 卤化的反应机理卤化的反应机理 反应机理是化学反应所经历的途径或过程。反应机理是化学反应所经历的途径或过程。 链的引发阶段：链的引发阶段： 在在hv.的作用下的作用下Cl2分子发生均裂，分解为两个分子发生均裂，分解为两个 氯自由基。氯自由基。 链的引发是慢步骤，是决定反应链的引发是慢步骤，是决定反应 速率快慢的一步。速率快慢的一步。链的增长阶段：

30、链的增长阶段： 自由基一经引发，就会很快连续不断地与反应自由基一经引发，就会很快连续不断地与反应 物分物分 子以及产物分子反应下去。子以及产物分子反应下去。 链的终止阶段链的终止阶段: 最终反应物被消耗尽而自由基浓度加大最终反应物被消耗尽而自由基浓度加大,自由基自由基 间碰撞形成分子间碰撞形成分子,自由基被耗尽使反应终止。自由基被耗尽使反应终止。自由基型链反应按上述三个阶段进行。自由基型链反应按上述三个阶段进行。 Cl2ClCl.hv.（1）甲烷的氯化）甲烷的氯化 反应机理（反应过程的详细描述）反应机理（反应过程的详细描述） CH4Cl.CH3HCl H= 7. 5KJ/mol Ea=16.7

31、 KJ/mol 链增长链增长 链引发链引发 链终止链终止 H= -112. 9 KJ/mol Ea=8. 3 KJ/mol.CH3Cl2CH3ClCl.ClClCl2.CH3CH3CH3CH3.ClCH3CH3ClCH4hv.Cl2CH3ClHCl(3) 卤化反应的取向与自由基的稳定性卤化反应的取向与自由基的稳定性 当卤分子同含有不同种类当卤分子同含有不同种类H原子的烷烃反应原子的烷烃反应 时，取代的位置不同。时，取代的位置不同。CH3CH2CH3 + Cl2hCH3CH2CH2Cl + CH3CHCH3Cl 1氯丙烷氯丙烷(45%) 2氯丙烷氯丙烷(55%) CH3CHCH3CH3h25/C

32、l2CH3CHCH2ClCH3+ CH3CCH3CH3Cl 异丁烷异丁烷 异丁基氯异丁基氯(64%) 叔丁基氯叔丁基氯(36%) 仲氢与伯氢仲氢与伯氢被被 取代的取代的活性比：活性比：仲氢仲氢 伯氢伯氢 =45 % / 655 % / 214H原子被取代的次序：原子被取代的次序：叔氢叔氢 仲氢仲氢 伯氢伯氢 反反 应应 活活 性性 比比 5.0 3.7 1.0叔氢、仲氢叔氢、仲氢较较伯氢活泼的原因：伯氢活泼的原因： 反应的取向与自由基的稳定性相关。反应的取向与自由基的稳定性相关。 自由基稳定性依次增大自由基稳定性依次增大 RCRCRC.RRHHHRCH3CH2CH2 HCH3CH HCH3C

33、HCH3CH3CH3键离解能(kj/mol) 形成的自由基稳定性CH3CH2CH2 CH3CH CH3C.CH3CH3CH3405.8 393.3 376.6活化能 叔氢、仲氢叔氢、仲氢较较伯氢活泼的原因：伯氢活泼的原因： CH3CHCH2CH2CH3 + Br2h60CH3CH3CCH2CH2CH3 + HBrCH3Br 2甲基戊烷甲基戊烷 2甲基甲基2溴戊烷溴戊烷(76%) 卤原子的反应活性越低，选择性就越高。卤原子的反应活性越低，选择性就越高。 （4） 反应活性与选择性反应活性与选择性 卤素的反应活性次序：卤素的反应活性次序：F2 Cl2 Br2 I I2 2.6.3 异构化反应异构化反应 RCH2CH2R + O2MnO2110RCOOH + RCOOH + 其其它它羧羧酸酸2.6.2 氧化反应（略）氧化反应（略） CH3CH2CH2CH3AlCl3/HCl150CH3CHCH3CH3。C/Pa12M .2.6.4 裂化反应裂化反应 +CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH3CH4+CH2=CH2CH3CH3CH3CH=CHCH3 500750H22.6.5 小环环烷烃的加成反应小环环烷烃的加成反应 小环环烷烃小环环烷烃环的张力大，环的张力