(完整版)紫外吸收光谱法练习题

1、第二章：紫外吸收光谱法一、选择1. 频率(MHz)为4.47X108的辐射，其波长数值为(1)670.7nm(2)670.7U(3)670.7cm(4)6707m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于(1)紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高(1)oo*(2)nn*(3)*(4)nn*5. n-n*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大

2、(1)水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6. 下列化合物中，在近紫外区(200400nm)无吸收的是(2)O(4)O7. 下列化合物，紫外吸收入值最大的是max(1)於(2(3)(4)才、广y二、解答及解析题1. 吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？2. 紫外吸收光谱有哪些基本特征？3. 为什么紫外吸收光谱是带状光谱？4. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性？5. 分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来?6. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？7. 有机化合物的紫外吸收带有几种类型？它们与分

3、子结构有什么关系？8. 溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？9. 什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？10. 为什么助色基团取代基能使烯双键的n-n*跃迁波长红移？而使羰基n-n*跃迁波长蓝移？11. 为什么共轭双键分子中双键数目愈多其n-n*跃迁吸收带波长愈长？请解释其因。12. 芳环化合物都有B吸收带，但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时，B吸收带的形状有明显的差别，解释其原因。13. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么？羟酸在碱

4、性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？14. 某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？15. 六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱，请举几个例子比较之，并解释其原因。16. 紫外光谱定量分析方法主要有哪几种？各有什么特点？17. 摩尔吸光系数有什么物理意义？其值的大小与哪些因素有关？试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值范围。18. 如果化合物在紫外光区有K吸收带、B吸收带和R吸收带，能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带？19. 紫外分光光度计主要由哪几部分所组成？它是怎样工作的？20. 计算波长为250nm、400nm的

5、紫外光频率、波数及其所具有的能量（以eV和kJmol-1为单位表示）。21. 计算具有150eV和6.23eV能量光束的波长及波数。22. 已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带，其波长分别为189nm和280nm,分别属nn*跃迁和nn*跃迁，计算n,n,n*轨道之间的能量差。23. 画出酮羰基的电子轨道（n，n，n*）能级图，如将酮溶于乙醇中，其能级和跃迁波长将发生什么变化？请在图上画出变化情况。24. 化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长入=256nm，入=305nm，而用A的己烷溶液测得吸收带波长为入=248nm、入=323nm，1212这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生

6、？A属哪一类化合物？25. 异丙叉丙酮可能存在两种异构体，它的紫外吸收光谱显示（a）在入=235nm有强吸收，=1.20X104,（b）在入220nm区域无强吸收，请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。26. 某化合物的紫外光谱有B吸收带，还有入=240nm,e=13X104及入=319nm，e=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？27. 1,2-二苯乙烯（）和肉桂酸O_CH=CH_cooH）这一类化合物，在一定条件下可能出现不同的K吸收带，试证明其原因。28. 乙酰丙酮在极性溶剂中的吸收带入=277nm,e=1.9X103,而在非极性溶剂中的吸收带入=269nm

7、,e=1.21X104,请解释两吸收带的归属及变化的原因。29下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。0(1)CH3CH=CHCH=CHCOHOCH2CH3(2)ch3(3)30.化合物A和B在环己烷中各有两个吸收带，A：y=210nm,豊=1.6X104,入=330nm,e=37。B：入=190nm,e=1.0X103,X=280nm,e=25,判断化合物2A和B各具有什么样结构？它们的吸收带是由何种跃迁所产生？31.下列4种不饱和酮，已知它们的n-n*跃迁的K吸收带波长分别为225nm,237nm,349nm和267nm，请找出它们对应的化合物。

8、-OELCH匸32. 计算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收带波长。OCsHj(2)oHOCHC-C-C-OHoch3oh33. 推测下列二取代苯的K吸收带波长。COOHC1(2)(3)°HHO5.下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?(1)CH3-(2)och2ch3H=CHno2(4)答：（1）K,R；(2)K，B，(4)K，B，R(5)B,R34. 已知化合物的分子式为CH0,可能具有a,B不饱和羰基结构，其K吸收710带波长入=257nm（乙醇中），请确定其结构。35. 对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸收带变化如下，请解释其原因。在乙醇中入=288nm,e=1.9X104在乙醚

9、中入=277nm，e=2.06XIO4在稀HCl中入=230nm，e=1.06X10436. 某化合物的e=245X105,计算浓度为2.50X10-6molL-1的乙醇溶液的透过率和吸光度（吸收池厚度1cm）。37. 已知氯苯在入=265nm处的e=1.22X104,现用2cm吸收池测得氯苯在己烷中的吸光度A=0.448，求氯苯的浓度。38. 将下列化合物按K吸收带波长大小次序排列起来，并证明排列的理由。no3OHN6NO3ch539. 已知浓度为0.010gL-1的咖啡碱（摩尔质量为212gmol-1）在入=272nm处测得吸光度A=0.510。为了测定咖啡中咖啡碱的含量，称取0.1250

10、g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液,测得该溶液的吸光度A=0415，求咖啡碱的摩尔吸光系数和咖啡中咖啡碱的含量。40. 用分光光度法测定含乙酰水杨酸和咖啡因两组份的止痛片,此称取02396g止痛片溶解于乙醇中，准确稀释至浓度为19.16mgL-i,分别测量入=225nm和入=270nm处的吸光度，得A=0766,A=0.155,计算止痛片中乙酰水杨酸和咖啡因212._的含量（乙酰水杨酸£=8210,£=1090,咖啡因£=5510,e=8790。摩尔质一一»一人225270“一225270量：乙酰水杨酸为180gmol-1,咖啡因为194gmol-

11、1）。部分习题参考答案：一、选择题17（1）、（3）、（4）、（1）、（1）、（2）、（2）二、解答及解析题20.1.2X1015Hz,40X103cm-1,496eV,114.6kcalmol-1；0.75X1015Hz,25X103cm-1,3.10eV,71.6kcalmol-121. 827nm,12.1X103cm-1；200nm,50X103cm-122. (1)152kcalmol-1；(2)102.3kcalmol-124.nn*,nn*25.(a)ch-c-ch3(b)CH2=ch326.B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团，nn*,nn*29. (1)K,R；(2)K,B,R；(3)K,B；(4)K,B,R30. (A)CH=CHC0R；(B)RC