南昌大学考研物理化学历年真习题汇总

1、南昌大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试题报考专业：_ 工业催化，应用化学_考试科目：_物理化学_ ( A )一 选择题：（每题3分，共30分）1 某反应的速率常数k = 7.7×10-4 s-1，又初始浓度为 0.1 mol·dm-3，则该反应的半衰期为： ( ) (A) 86 580 s (B) 900 s (C) 1 800 s (D) 13 000 s 2 (1) 在晴朗的白昼, 天空呈蔚蓝色的原因是：( ) (2) 日出和日落时, 太阳呈鲜红色的原因是：( ) (A) 蓝光波长短, 透射作用显著 (B) 蓝光波长短, 散射作用显著 (C) 红光波长长, 透射

2、作用显著 (D) 红光波长长, 散射作用显著 3 一体系如图，隔板两边均充满空气(视为理想气体)，只是两边压力不等，已知p右<p左，则将隔板抽去后应有： ( ) (A) Q = 0 W = 0 U = 0 (B) Q = 0 W < 0 U > 0 (C) Q > 0 W < 0 U > 0 (D) U = 0 , Q W 0 4 已知 Tl+e -=Tl(s)，1q(Tl+|Tl)= - 0.34 V Tl3+3e -=Tl(s)，2q (Tl3+|Tl)= 0.72 V，则 Tl3+2e -=Tl+的3q值为：（ ）(A)1.06 V (B)0.38 V

3、 (C)1.25 V (D)0.83 V 5 反应 (1) CaCO3(s)CaO (s) + CO2(g)； rHm=179.5 kJ·mol-1 反应 (2) C2H2(g) + H2O (l)CH3CHO (g)； rHm=-107.2 kJ·mol-1 反应 (3) C2H4(g) + H2O (l)C2H5OH (l)； rHm=-44.08 kJ·mol-1 反应 (4) CS2(l) + 3O2(g)CO2(g) + 2SO2(g)； rHm=-897.6 kJ·mol-1 其中热效应 Qp>QV 的反应是： ( ) (A) (1),

4、(4) (B) (1),(2) (C) (1),(3) (D) (4),(3) 6 两个一级平行反应 AB，AC，下列哪个结论是不正确的： ( ) (A) k总= k1+ k2 (B) k1/k2= B/C (C) E总= E1+ E2 (D) t= 0.693/(k1+ k2) 7 电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是：（ ）（A） Pt,H2(pq)|KOH(aq)|H+(aq)|H2(pq),Pt （B） Pt,H2(pq)|KOH(aq)|参比电极 （C）Pt,H2(pq)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l) （D）Pt,H2(pq)|HCl(aq)|C

5、l2(pq),Pt 8 体系经历一个正的卡诺循环后，试判断下列哪一种说法是错误的？ ( ) (A) 体系本身没有任何变化 (B) 再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环，最后体系和环境都没有任何变化 (C) 体系复原了，但环境并未复原 (D) 体系和环境都没有任何变化 9 对实际气体的节流膨胀过程，有 ( ) (A) H = 0 (B) S = 0 (C) G = 0 (D) U = 0 10 对临界胶束浓度(CMC)说法不正确的是： ( ) (A) 是一个浓度范围 (B) 在 C M C 前后溶液的表面张力变化显著 (C) 在 C M C 前后渗透压,电导等变化显著 (D) C M C 是一个特定

6、的浓度 二 填空题：（每题4分，共32分）1 已知A,B两组分可构成理想液体混合物，且该混合物在pq下沸点为373.15 K。若A,B两组分在373.15 K时的饱和蒸气压为106 658 Pa和79 993 Pa，则该理想液体混合物的组成为_，沸点时气相的组成为_ 。2 300 K时，0.125 mol正庚烷（液体）在弹式量热计中完全燃烧，放热 602 kJ，反应C7H16(l) + 11O2(g) = 7CO2(g) + 8H2O(l) 的rUm= _，rHm = _。(RT2.5 kJ) 3 电池: PtH2(p$)HCl(g±,m)Hg2Cl2 HgPt 。 根据能斯特公式其

7、电动势 E = _ _ ，得到 lgg±= _ _ 。4 在横线上填上 、或（代表不能确定）。 氢气和氯气在绝热刚性容器中反应，则： (A) W_ 0 (B) U_ 0 (C) H_ 0 (D) Q_ 0 5 以 KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时, 如果KI过量, 则制得的AgI胶团结构为： ；若AgNO3过量, 则制得的AgI胶团结构为 。 6 选择“”、“”、“”中的一个填入下列空格： 若反应 C(s) + O2(g) = CO2(g) 在恒温、恒压条件下发生，其 rHm< 0，若在恒容绝热条件下发生，则rUm _ 0，rSm _ 0。7 实验测得反应： 2A + B

8、 2C + D 的速率方程为： r= kAB， 以 A0= 2B 0 开始实验，可将方程式改写成 r= kaA2，则 ka与 k 的关系为 _ 。8 在 1100时有下列反应发生： (1) C(s)2S(s)CS2(g) 0.258 (2) Cu2S(s)H2(g)2Cu(s)H2S(g) 3.9×10-3 (3) 2H2S(g)2H2(g)2S(g) 2.29×10-2 试计算在 1100时，用碳还原 Cu2S 反应的平衡常数 _ 。三 问答题：（30分）1 (6分) 对于理想气体，试证明：(¶A/¶T)p= -(Sm+R)。 2 （8分） 请根据下列

9、实验数据确定反应级数 a, b, g 和k值 。 r×105/(mol·dm-3·s-1) 5.0 5.0 2.5 14.1 A0/mol·dm-3 0.010 0.010 0.010 0.020 B0/mol·dm-3 0.005 0.005 0.010 0.005 C0/mol·dm-3 0.010 0.015 0.010 0.010 已知 rkAaBbCg。3 （10分）请说明下列公式适用条件： (1) H = Qp (2) H = U + pV (3) W体= (4) Up= nCV, m(T2- T1) (5) H =U +

10、 Vp4 (6分) 水能完全润湿毛细管玻璃，现有一两端半径不同的毛细管，里面有少量水如图所示。 试回答水在毛细管内如何运动，为什么？四 计算题：（58分）1 （15分）1 mol NH3始态的温度为 25，压力为 p$，然后在恒压下加热，使其体积增大至原来的三倍。试计算Q，W，H，U和S。已知： Cp, m = 25.90 + 33.00×10-3(T/K) - 30.46×10-7(T/K)2 J·K-1·mol-1，假设在这样条件下的 NH3可当作理想气体。2 （20分）电池 Ag(s)|AgBr(s)|HBr(0.1 kJ·mol-1)|

11、H2(0.01pq),Pt，298 K时，E=0.165 V，当电子得失为1mol时，DrHm= -50.0 kJ·mol-1，电池反应平衡常数Kq=0.0301，Eq (Ag+|Ag)=0.800 V，设活度系数均为1。(1) 写出电极与电池反应；(2) 计算298 K时AgBr(s)的Ksp；(3) 求电池反应的可逆反应热QR；(4) 计算电池的温度系数。3 （11分） 298 K时，N2O5(g)分解反应半 衰期 t为 5.7 h，此值与N2O5的起始浓度无关， 试求： (甲) 该反应的速率常数 (乙) 作用完成 90时所需时间 。4 （12分） 银可能受到 H2S 气体的腐蚀

12、而发生下列反应： H2S (g) + 2Ag (s) Ag2S (s) + H2 (g) 298 K下，Ag2S (s) 和 H2S(g) 的标准摩尔生成 Gibbs自由能f分别为-40.25 kJ×mol-1 和 -32.93 kJ×mol-1。 (1) 在298 K, pq下，H2S 和 H2 的混合气体中 H2S 的物质的量分数低于多少时便不致使 Ag 发生腐蚀？ (2) 该平衡体系的最大自由度为几？ 南昌大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试题报考专业：_ 工业催化，应用化学_考试科目：_物理化学_ ( A )一 选择题：（每题3分，共30分）1 反应 AB (

13、I)；AD (II)，已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能 E2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？ ( ) (A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度 2 用130的水蒸气(蒸气压为2.7pq)与1200的焦炭反应生成水煤气：C+H2OCO+H2，如果通入的水蒸气反应掉70%，问反应后混合气体中CO的分压为多少设总压2.7pq不变。 ( ) (A) 0.72pq (B) 1.11pq (C) 2.31pq (D) 1.72pq 3 已知 293 K 时，水-空气的表面张力为 7.275×10-2 N

14、83;m-1, 当在298 K 和101.325 kPa下，可逆地增大水的表面积 4 cm2, 体系的吉布斯自由能的变化为： ( ) (A) 2.91×10-5 J (B) 2.91×10-1 J (C) -2.91×10-5 J (D) -2.91×10-1 J 4 通电于含有相同浓度的Fe2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+的电解质溶液, 已知 f q (Fe2+/ Fe) = -0.440 V ， f q (Ca2+/ Ca) = -2.866 V f q (Zn2+/ Zn) = -0.7628 V ， fq (Cu2+/ Cu) = 0.3

15、37 V 当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是 ： ( ) (A) Cu Fe Zn Ca (B) Ca Zn Fe Cu (C) Ca Fe Zn Cu (D) Ca Cu Zn Fe 5 2M P 为二级反应，若 M 的起始浓度为1 mol·dm-3，反应1 h后 ，M 的浓 度减少 1/2，则反应 2 h后 ，M 的浓度是： ( ) (A) 1/4 mol·dm-3 (B) 1/3 mol·dm-3 (C) 1/6 mol·dm-3 (D) 缺少k值无法求 6 298 K 时, 在下列电池 PtH2(pq)H+(a=1)CuSO4(0.01

16、 mol·kg-1)Cu(s) 右边溶液中通入 NH3, 电池电动势将：( ) (A) 升高 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法比较 7 理想气体自状态p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T, 此过程的A与G的关系是： ( ) (A) A>G (B) A<G (C) A=G (D) 无确定关系 8 一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，同温度下，两种状态相 比，以下性质保持不变的有：( ) (A) 表面能 (B) 表面张力 (C) 比表面 (D) 液面下的附加压力 9 298 K, pq下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2 dm3(溶有0.5 mol萘),第

17、二瓶为1 dm3(溶有0.25 mol萘),若以1和2分别表示两瓶中萘的化学势,则 ( ) (A) 1= 102 (B) 1= 22 (C) 1= (1/2) 2 (D) 1=2 10 H=Qp , 此式适用于下列那个过程： ( ) (A) 理想气体从1 013 250 Pa反抗恒定的外压101 325 Pa膨胀到101 325 Pa (B) 0 ,101 325 Pa 下冰融化成水 (C) 电解 CuSO4水溶液 (D) 气体从 (298 K,101 325 Pa) 可逆变化到 (373 K,10 132.5 Pa) 二 填空题：（每题4分，共32分）1 对带正电的溶胶， NaCl 比 Al

18、Cl3的聚沉能力 。 对带负电的溶胶， Na2SO4比 NaCl 的聚沉能力 。 2 10 mol单原子理想气体，在恒外压0.987pq下由400 K，2pq等温膨胀至0.987pq，物体对环境作功 kJ。3 N2O5热分解反应速率常数在288 K时，为9.67×10-6 s-1, Ea100.7 kJ·mol-1。338K时，速率常数为_。 4 用化学凝聚法制成Fe(OH)3胶体的反应如下： FeCl3 +3H2O =Fe(OH)3(溶胶) +3HCl 溶液中一部分Fe(OH)3有如下反应： Fe(OH)3 +HCl =FeOCl +2H2O FeOCl =FeO+ +C

19、l- 则Fe(OH)3溶胶的胶团结构为_。5 将反应Sn2+ Pb2+= Sn4+ + Pb，设计成可逆电池，其电池表示式为 。 6 O3分解反应为 2O33O2 ，在一定温度下, 2.0 dm3容器中反应。实验测出O3每秒消耗1.50×10-2 mol, 则反应速率为_mol·dm-3·s-1，氧的生成速率为_mol·dm-3·s-1, dx /dt为_ 。7 对于分散体系, 如果按照粒子的大小来区分, 则当粒子半径为_时, 称为分子(或离子)分散体系; 当粒子半径为_时, 称为胶体分散体系; 当粒子半径为_时, 称为粗分散体系。 8 若反应

20、 CO(g) + (1/2) O2(g) CO2(g) 在 2000 K时的 = 6.44，同样温度下，则反应2CO(g) + O2(g)2CO2(g) 的 (1) = _ ；2CO2(g) 2CO(g) +O2(g) 的 (2) = _ 。三 问答题：（30分）1 (8分) Ag2O分解的计量方程为:Ag2O(s)=2Ag(s)+(1/2)O2(g)，当Ag2O进行分解时,体系的组分数、自由度和可能平衡共存的最多相数各为多少 2 (8分) 一溶液pH=7, 含活度为0.1的Cl-, 若O2在Pt极上的超电势为0.72 V, 试问此溶液 插入铂极电解时, 阳极上哪一种离子先析出 已知：fq(C

21、l2/ Cl-)=1.3596 V, fq (O2/ OH-)=0.401V 。3 (10分) 下图是根据实验结果而绘制的白磷的相图。试讨论相图中各面、线、点的含义。4 (6分) 请简述一级反应特征。四 计算题：（58分）1 （13分） 将495.5 K,600 kPa的1 mol N2绝热可逆膨胀到100 kPa，试求该过程的Q,W,U,H,A,G,S,S隔离。已知S(N2,495.5 K) =191.5 J·K-1·mol-1。设N2为理想气体。2 (10分) 用量热计测得乙醇(l),乙酸(l)和乙酸乙酯(l)的标准恒容摩尔燃烧热cU (298 K)分别为：-1364.

22、27，-871.50 和 -2251.73 kJ·mol-1。 (1) 计算在pq和298 K时，下列酯化反应的rH (298 K)； C2H5OH (l) + CH3COOH (l) = CH3COOC2H5(l) + H2O (l) (2) 已知 CO2(g) 和 H2O (l)的标准摩尔生成焓fH (298K)分别为 -393.51和 -285.84 kJ·mol-1，求 C2H5OH(l) 的摩尔标准生成焓。 3 （15分） 298 K时，有下列电池：Pt,Cl2(pq)|HCl(0.1 mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s), 试求：(1) 电池

23、的电动势；(2) 电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应；(3) AgCl(s)的分解压。已知DfHmq(AgCl)= - 1.2703×105 J·mol-1，Ag(s)，AgCl(s)和Cl2(g)的规定熵值Smq分别为：42.70，96.11和243.87 J·K-1·mol-1。4 (10分) 某有机化合物 A, 在酸的催化下发生水解反应, 在 323 K, pH5 的溶液中进行时, 其半衰期为 69.3 min, 在pH4 的溶液中进行时, 其半衰期为 6.93 min, 且知在两个 pH 值的各自条件下, t均与 A 的初始浓度

24、无关, 设反应的速率方程为：dA/dtkAaH+b 试计算： (1) a, b 的值 (2) 在 323 K 时，反应速率常数 k (3) 在 323 K 时, 在 pH3 的水溶液中, A 水解 80需多少时间 南昌大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试题报考专业：_ 工业催化，应用化学_ 考试科目：_物理化学_ ( A )一、选择题 ( 共17题 30分 )1. 2 分 (7477)7477 在碱性溶液中，HCOH还原HAuCl4制备金溶胶： HAuCl45NaOHNaAuO24NaCl3H2O 2NaAuO23HCHONaOH2Au3HCOONa2H2O 其稳定剂是： ( ) (A)

25、 NaCl (B) NaAuO2 (C) NaOH (D) HCOONa 2. 2 分 (4151)4151298 K时，应用盐桥将反应H+ + OH - = H2O(l)设计成的电池是： （ ）(A)Pt,H2|OH -|H+|H2,Pt (B) Pt,H2|H+|OH -|H2,Pt (C) Pt,O2|H+|OH -|O2,Pt (D) Pt,H2|H+|OH -|O2,Pt 3. 2 分 (0483)0483 标准离子生成焓取H+的摩尔生成焓为零,即 fHm(H+,aq)=0。在此规定下,H2的 摩尔生成焓fHm(H2,g)为何值 ( ) (A) 为零 (B) 大于零 (C) 小于零

26、(D) 不定 4. 2 分 (5561)5561 平行反应 AB (1)； AD (2)，其反应 （1） 和（2） 的指前因子相同而活化能不同，E1为 120 kJ·mol-1，E2为 80 kJ·mol-1，则当在 1000 K 进行时，两个反应速率常数的比是： ( ) (A) k1/k2= 8.138×10-3 (B) k1/k2= 1.228×102 (C) k1/k2= 1.55×10-5 (D) k1/k2= 6.47×104 5. 2 分 (7303)7303 使用瑞利 (Reyleigh) 散射光强度公式，在下列问题中可

27、以解决的问题是：( ) (A) 溶胶粒子的大小 (B) 溶胶粒子的形状 (C) 测量散射光的波长 (D) 测量散射光的振幅 6. 2 分 (4248)4248 某电池反应为 2 Hg(l)O22 H2O(l)2 Hg2+4 OH-,当电池反应达平衡时,电池 的 E 必然是: ( ) (A) E >0 (B) E =E$ (C) E <0 (D) E =0 7. 2 分 (0484)0484 计算化学反应的热效应,下述说法哪些正确 ( ) (1) 在同一算式中必须用同一参比态的热效应数据 (2) 在同一算式中可用不同参比态的热效应数据 (3) 在不同算式中可用不同参比态的热效应数据

28、(4) 在不同算式中必须用同一参比态的热效应数据 (A) 1,3 (B) 2,4 (C) 1,4 (D) 2,3 8. 2 分 (5268)5268 某反应物起始浓度相等的二级反应，k = 0.1 dm3·mol-1·s-1，c0= 0.1 mol·dm-3，当反应率降低 9 倍所需时间为： ( ) (A) 200 s (B) 100 s (C) 30 s (D) 3.3 s 9. 2 分 (4521)4521 下列 4 组组成不同的混合溶液, 当 Pb(s) 插入各组溶液时, 金属 Sn有可能被置换出来的是： ( ) 已知 f$ (Sn2+,Sn)0.136V,

29、 f$ (Pb2+,Pb)0.126 V. (A) a(Sn2+)1.0, a(Pb2+)1.0 (B) a(Sn2+)0.1, a(Pb2+)1.0 (C) a(Sn2+)1.0, a(Pb2+)0.1 (D) a(Sn2+)0.5, a(Pb2+)0.5 *. 2 分 (0303)0303 某理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发,分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p2,若环境所做功的绝对值分别为WT和WA,问WT和WA的关系如何 ( ) (A) WT>WA (B) WT <WA (C) WT =WA (D) WT和WA无确定关系 11. 2 分 (5271)527

30、1 一级反应完成 99.9% 所需时间是完成 50% 所需时间的： ( ) (A) 2 倍 (B) 5 倍 (C) 10 倍 (D) 20 倍 12. 2 分 (4402)4402 有电池反应： (1) Cu(s) +Cl2(p$) Cu2+(a=1) + Cl-(a=1) E1 (2) Cu(s) + Cl2(p$) Cu2+(a=1) + 2Cl-(a=1) E2 则电动势 E1/E2的关系是： ( ) (A) E1/E2= 1/2 (B) E1/E2= 1 (C) E1/E2= 2 (D) E1/E2= 1/4 13. 2 分 (0507)0507 计算298 K下，CO(g)和CH3O

31、H(g)的标准生成焓，并计算反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的标准焓变。已知如下燃烧焓数据： cH(298 K)(CH3OH(g)=-763.9 kJ·mol-1 (1) cH(298 K)(C(s)=-393.5 kJ·mol-1 (2) cH(298 K)(H2(g)=-285.8 kJ·mol-1 (3) cH(298 K)(CO(g)=-283.0 kJ·mol-1 (4)14. 1 分 (2028)2028 由渗透压法测得的分子量为： ( ) (A) 重均分子量 (B) 粘均分子量 (C) 数均分子量 (D) 上述都不是 15.

32、1 分 (3144)3144 H2S 气体通入较多的 NH3(g)，可以有两种反应发生（气体当理想气体）： (1) NH3(g)H2S(g)NH4HS(g) rGm1, rG , K ,Kp1 (2) NH3(g)H2S(g)NH4HS(s) rGm2, rG , K ,Kp2 下述结论正确的是： ( ) (A)rGm1rGm2, rG rG , K K , Kp1Kp2 (B)rGm1rGm2, rG rG , K K , Kp1Kp2 (C)rGm1rGm2, rG rG , K K , Kp1Kp2 (D)rGm1rGm2, rG rG , K K , Kp1Kp2 16. 1 分 (4

33、439)4439 银锌电池 ZnZn2+Ag+Ag 的 f$ (Zn2+/Zn) = -0.761 V， f$ (Ag+/Ag)= 0.799 V，则该电池的标准电动势 E$是： ( ) (A) 1.180 V (B) 2.359 V (C) 1.560 V (D) 0.038 V 17. 1 分 (0386)0386 若以B代表化学反应中任一组分，和 nB分别表示任一组分 B 在= 0 及反应进度为时的物质的量，则定义反应进度为： ( ) (A) = - nB (B) = nB- (C) =(nB-)/B (D) = (-nB)/ B 二、填空题 ( 共15题 30分 )18. 2 分 (1815)1815 已知A,B两组分可构成理想液体混合物,且该混合物在p$下沸点为373.15 K。若A,B两组分在373.15 K时的饱和蒸气压为106 658 Pa和79 993 Pa,则该理想液体混合物的组成为_,沸点时气相的组成为_ 。 19. 2 分 (7555)7555 乳状液可分O/W型和W/O型。一般说来, 若乳化剂是憎水性的, 形成的是_型乳状液; 若乳化剂是亲水性的, 形成的是_型乳状液。 20. 2 分 (2899)2899 25°C时，水的饱和蒸气压为3.133 kPa，