天然药物化学 第七章 萜类和挥发油

1、第七章第七章 萜类和挥发油萜类和挥发油 第一节第一节 萜类萜类 ( (一一) )萜类的含义n萜类：所有异戊二烯的聚合物及其衍生物的总称。n开链萜烯具有（C5H8）n通式。n特点：骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。一、概述 异 戊 二 烯CH2CHCCH2CH3(二)萜类的分类与分布(按异戊二烯单位数目)分类碳原子数通式(C5H8)n存在半萜5n=1植物叶单萜10n=2挥发油倍半萜15n=3挥发油二萜20n=4树脂、苦味质二倍半萜25n=5海绵、细菌三萜30n=6皂苷、树脂四萜40n=8色素多聚萜40n8橡胶二、结构与分类(按异戊二烯单位数目)（一）（一）单萜nn=2，有

2、10个碳原子n可分为链状单萜、单环单萜、双环单萜、环烯醚萜等n多是挥发油的组成成分C C H H2 2O O H HC C H H2 2O O H HC C H H2 2O O H HC C H H O OC C H H O OC C H H O O香香叶叶醇醇 G Ge er ra an ni io ol l 橙橙花花醇醇 N Ne er ro ol l香香茅茅醇醇 C Ci it tr ro on ne el ll lo ol l香香叶叶醛醛 G Ge er ra an ni ia al l 橙橙花花醛醛 N Ne er ra al l香香茅茅醛醛 C Ci it tr ro on ne

3、el ll la al l1 、链状单萜 柠檬烯 薄荷酮 辣薄荷酮 桉油精OOO2、单环单萜3双环单萜 常见的结构类型六种，以蒎烷型和莰烷型最为稳定。 蒈烷型 蒎烷型 莰烷型 守烷型 异莰烷型 葑烷型 OHOn龙脑即冰片，又称樟醇。是白色片状结晶，有升华性。不但有发汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用，还有显著的抗氧功能，治疗冠心病、心绞痛的良药苏冰滴丸的主要成分就是冰片。此外，它还是香料工业的主要原料。 n樟脑又称为辣薄荷酮。是白色结晶，有升华性。在医药上主要用做刺激剂和强心剂，还有局部刺激作用和防腐作用。 龙脑樟脑 4环烯醚萜类： 分子中带有环烯醚键，是一类特殊的单萜，多与糖结合形成苷。1432

4、5967810OCOOCH3O glcHOH2C栀子苷与栀子的清热泻火及治疗肾炎水肿作用有一定的关系，且有一定泻下作用，其苷元京尼平具有显著的促进胆汁分泌活性。 梓醇是地黄降血糖的有效成分，并有较好的利尿及迟缓性泻下作用。 OOHOglcHHOHOH2C（二）倍半萜nn=3，有15个碳原子n可分为链状倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物等n大多与单萜类共存于植物挥发油内n多有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。 H3CCH3HOCH3CH3CH2OHCH3CH3-金合欢烯金合欢醇-金合欢烯橙花醇金合欢醇存在于金合欢花油、橙花油、香茅中。是重要的高级香料原料。橙花醇又称苦橙油醇，

5、具有苹果香，是橙花油中的主要成分之一。1、链状倍半萜2、环状倍半萜OOHHCH3H3COOOCH3H 青蒿素倍半萜内酯过氧化物，抗疟。但水中溶解度差，后制成二氢青蒿素、青蒿琥酯钠、蒿甲醚等衍生物用于临床。 由五元环与七元环骈合而成，属于非苯核芳烃化合物。3、薁类衍生物 沸点较高，一般在250-300。在挥发油蒸馏时，高沸点馏分中有时可看见美丽的蓝色、紫色或绿色的馏分，预示可能有薁类成分存在。（三）二萜nn=4，有20个碳原子n可分为链状二萜、环状二萜n是高等植物的普遍成分，它们形成树脂，尤其是针叶树树脂中的主要部分。1. 链状二萜植物醇CH2OH与叶绿素分子中的卟啉结合成酯的形式存在于植物中，

6、曾作为合成维生素E、K1的原料。CH2OH维生素A12、单环二萜动物生长所必须的，人体缺乏会导致夜盲症。HR3R2HR1OOOOOOOOH银杏内酯 M H OH OH 银杏内酯 J OH H OH R1 R2 R3 银杏内酯 A OH H H 银杏内酯 B OH OH H 银杏内酯 C OH OH OH 3、双环二萜银杏内酯是银杏叶及根皮的苦味成分，是治疗心脑血管疾病的主要有效成分。 四、理化性质 (一) 性状 单萜和倍半萜常温下多为油状，可挥发。分子量较高的多呈固体结晶或粉末，不挥发。味苦。（二）溶解性 萜类化合物一般为亲脂性，成苷后则为亲水性。1、加成反应 2、氧化反应3、脱氢反应 （三）

7、化学反应含有双键和醛，酮等羰基的萜类化合物，可与某些试剂发生加成反应，其产物往往是结晶性的。是早期研究萜类化学结构的重要手段，不同的氧化剂在不同的条件下，可以将萜类成分中各种基团氧化，生成各种不同的氧化产物。在研究萜类化学结构中是一种很有价值的反应，通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成分与硫或硒共热（200300）而实现脱氢。第二节 挥发油 一、概述1、概念：挥发油又称精油，是一类具有芳香气味油状液体的总称，在常温下可挥发，与水不相混溶，可随水蒸汽蒸馏。2、存在：菊科、芸香科、伞形科、唇形科、樟科、木兰科等。 3、生理活性：一般具有驱风和局部刺激作用，还广泛用于止咳、平喘、发汗

8、、祛痰、镇痛、抗菌、抗癌等。二、化学组成萜类化合物：主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等；芳香族化合物：如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等；脂肪族化合物：如正癸烷（存在于桂花的头香成分中）和小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇，存在于陈皮挥发油中）；含硫、含氮化合物：少数挥发油中有含硫、含氮物质，如大蒜油等。是一种混合物，化学组成复杂，一种挥发油含有数十种乃至数百种成分。 三、理化性质(一)性状 1、状态：常温下多为无色或淡黄色油状液体，少数具有颜色。 2、挥发性：常温下易挥发不留痕迹。 3、气味：大多有强烈的香气和辛辣味，少数有其他特殊气味。“脑”挥发油常温下为透明液体，低温时某些挥发

9、油中含量高的主要成分可析出结晶，这种析出物为脑。“脱脑油”：滤除脑的油。可与脂肪油区别气味往往作为其品质优劣或鉴别的重要依据(二)溶解度挥发油易溶于亲脂性有机溶剂；在乙醇中溶解度随浓度增高而增大；难溶于水。 (三)物理常数 挥发油的组成基本稳定，故其物理常数有一基本范围。无确定的沸点和凝固点；多数比水轻；几乎均有光学活性具有强折光性。检查挥发油的重要依据 (四)稳定性 挥发油对空气、光线及热比较敏感，易氧化分解及变质，所以应贮存于密闭棕色瓶中，装满并在低温处保存。四、提取分离(一)提取1、水蒸气蒸馏法：最常用，分为共水蒸馏和通入水蒸气蒸馏2、溶剂提取法：石油醚、乙醚等亲脂性溶剂提取。3、冷压法:用于含挥发油较高的新鲜植物。橘、柑、柠檬等。4