天然化学第一章bai

1、天然药物化学天然药物化学 第一章第一章 总论总论n 天然药物化学是运用现代科学理论和方法研究天然天然药物化学是运用现代科学理论和方法研究天然 药物资源中化学成分的一门学科。药物资源中化学成分的一门学科。n 主要研究内容为主要研究内容为天然药物资源天然药物资源中化学成分的中化学成分的n 结构及分类结构及分类n 物理和化学性质物理和化学性质n 提取分离方法提取分离方法n 结构测定方法结构测定方法 n 合成途径、生物活性以及天然药物的研究合成途径、生物活性以及天然药物的研究 与开发等。与开发等。中草药中草药 在中国，天然药物资源主要是中草药，包括在中国，天然药物资源主要是中草药，包括 植物植物：如种

2、子植物人参、大枣，真菌类：如种子植物人参、大枣，真菌类 植物灵芝，并以植物灵芝，并以植物来源为主。植物来源为主。 动物动物：如地龙（蚯蚓）、牛黄等：如地龙（蚯蚓）、牛黄等 矿物矿物：如石膏等：如石膏等一、天然药物资源一、天然药物资源 目前已鉴定的中药有目前已鉴定的中药有8 8千多种，千多种，少数民族用药，如藏药、傣药、壮药、少数民族用药，如藏药、傣药、壮药、苗药、朝药等达苗药、朝药等达3 3千余种，还有其他千余种，还有其他民间用草药，已进入科学记载的中国民间用草药，已进入科学记载的中国植物达植物达4220042200种，这些都是我国的宝种，这些都是我国的宝贵财富。贵财富。 我国著名的早期药书我

3、国著名的早期药书神农本草经神农本草经出出版于公元前一世纪西汉末年，后又经唐、宋、版于公元前一世纪西汉末年，后又经唐、宋、元、明、清中各代药学家的完善形成了浩瀚元、明、清中各代药学家的完善形成了浩瀚的文献资料。的文献资料。明代李时珍的明代李时珍的本草纲目本草纲目（1590-1596年）是最重要的，堪称药学巨年）是最重要的，堪称药学巨著，现已译成英、日、德、法等多种语言文著，现已译成英、日、德、法等多种语言文字，成为世界性的重要药学文献之一。字，成为世界性的重要药学文献之一。 多数中药具有疗效显著、毒性低等特点，多数中药具有疗效显著、毒性低等特点，中医药正在走向世界，显示了其强大的生命中医药正在走

4、向世界，显示了其强大的生命力。力。海洋生物 海洋中有海洋中有50多万种动物多万种动物 ，1万多种植物，万多种植物，如如 海绵、藻类、珊瑚等。海绵、藻类、珊瑚等。n植物：昆布（海带）植物：昆布（海带）n动物：如珍珠、海马动物：如珍珠、海马 微生物经过发酵，分离和纯化而得到代谢产物（由微生经过发酵，分离和纯化而得到代谢产物（由微生物产生而且能抵抗其他微生物的物质物产生而且能抵抗其他微生物的物质抗生素等。抗生素等。生物技术产物生物技术产物生物技术在扩大药用资源方面的应用主要有：生物技术在扩大药用资源方面的应用主要有： （1）小植物小植物的大规模培养，建立珍稀濒危植物的快速繁的大规模培养，建立珍稀濒危

5、植物的快速繁殖，主要是通过植物器官胚等形成植株。殖，主要是通过植物器官胚等形成植株。 （2）悬浮培养细胞悬浮培养细胞，以产生大量次生代谢产物。，以产生大量次生代谢产物。 （3）由农杆菌感染的植物组织形成的）由农杆菌感染的植物组织形成的毛状根毛状根等是继培养等是继培养细胞系统之后又是一重要培养系统，目前已有人参、青蒿、细胞系统之后又是一重要培养系统，目前已有人参、青蒿、丹参等近丹参等近50种植物建立了毛状根培养系统。种植物建立了毛状根培养系统。 （4）生物转化生物转化，经动物体内代谢或组合生物催化合成结，经动物体内代谢或组合生物催化合成结构独特化合物，以进行活性成分筛选研究。构独特化合物，以进行

6、活性成分筛选研究。总结：天然药物资源总结：天然药物资源n中草药中草药n陆地植物、陆地植物、动物、矿物动物、矿物n海洋生物海洋生物n微生物微生物n生物技术产物生物技术产物二、化学成分天然药物资源中所含化学成分复杂，其主要是天然药物资源中所含化学成分复杂，其主要是（一）（一）脂类脂类（lipids） 1、油脂、油脂 为混合物，甘油脂肪酸酯等为混合物，甘油脂肪酸酯等2、腊、腊 脂肪酸和脂肪醇生成的固体酯类脂肪酸和脂肪醇生成的固体酯类3、甾醇类、甾醇类 如如谷甾醇谷甾醇4、磷脂、磷脂 中草药成分化学中草药成分化学 林启寿林启寿 1977， p39薏苡仁酯薏苡仁酯 脂类易溶于石油醚等亲酯性溶剂，难溶于水

7、。脂类易溶于石油醚等亲酯性溶剂，难溶于水。ho薏苡仁酯薏苡仁酯 薏苡仁酯薏苡仁酯 (coixenolide)是从禾本科植物薏米仁是从禾本科植物薏米仁(coix lachryma-jobi )得到的油得到的油,用艾氏腹水癌小鼠用艾氏腹水癌小鼠模型测试模型测试,确定其为有效成分。确定其为有效成分。 ch3- ch-o-co-(ch2)9-ch=ch-(ch2)5-ch3 ch3- ch-o-co-(ch2)7-ch=ch-(ch2)5-ch3（二）（二）萜类萜类（terpenes or terpenoids） 按照按照“实验的异戊二烯法则实验的异戊二烯法则”，认为，认为萜类是萜类是由异戊二烯聚合而

8、成由异戊二烯聚合而成的化合物，有的化合物，有单萜单萜 多萜。是天然界最多的一类化合多萜。是天然界最多的一类化合物，已有物，已有2万多个化合物结构被确定。万多个化合物结构被确定。萜类名称萜类名称异戊二异戊二烯数目烯数目碳数碳数单萜单萜210倍半萜倍半萜315二萜二萜420异戊二烯异戊二烯(isoprene)三萜三萜630四萜四萜840多萜多萜n5nch2=c-hc=ch2ch3hoch2ohohoo穿心莲内酯（抗炎）穿心莲内酯（抗炎）二萜（二萜（c20）薄荷醇为薄荷挥发油的主要成分，具有薄荷醇为薄荷挥发油的主要成分，具有镇痛和止痒作用。镇痛和止痒作用。 薄荷醇薄荷醇 萜和挥发油为亲脂性化合物，易

9、溶萜和挥发油为亲脂性化合物，易溶于石油醚、乙醚等溶剂，难溶于水。于石油醚、乙醚等溶剂，难溶于水。挥发油挥发油（单萜、倍半萜单萜、倍半萜）oh（三）（三）生物碱生物碱（alkaloids） 来源于生物的一类含氮的化合物，多数化合物来源于生物的一类含氮的化合物，多数化合物n在环内，在环内，与酸可成盐。与酸可成盐。 奎宁奎宁 游离碱难溶于水，可溶于氯仿等有机溶剂；生物碱盐游离碱难溶于水，可溶于氯仿等有机溶剂；生物碱盐 易溶于水，难溶于亲脂性有机溶剂。易溶于水，难溶于亲脂性有机溶剂。nh3cohon（四）（四）苷类苷类（glycosides） 苷（配糖体、甙）苷（配糖体、甙） 非糖类化合物与糖通过苷键

10、（缩醛键）非糖类化合物与糖通过苷键（缩醛键）结合生成的一类化合物叫苷，苷遇酸和酶结合生成的一类化合物叫苷，苷遇酸和酶可水解为苷元和糖。可水解为苷元和糖。 苷苷: 极性大，易溶于热水、醇极性大，易溶于热水、醇。 苷元苷元: 极性小，极性小， 难溶于水。难溶于水。野樱苷（次级苷）野樱苷（次级苷）酶酶或或h+苦 杏 仁 苷苦 杏 仁 苷（原生苷）（原生苷）酶或酶或h+hcn+苷元苷元 (aglycone)oohohohhooohohohochcnooohohohhochcnooohohohhoohoohohohhoohchcnohcho（五）鞣质（tannins） 复杂的多元酚复杂的多元酚类化合物，

11、因其可鞣皮故称为鞣质，分类化合物，因其可鞣皮故称为鞣质，分为三类。为三类。1、可水解鞣质可水解鞣质 糖（或多元醇）和酚类以酯键或苷键结合，在酸、碱糖（或多元醇）和酚类以酯键或苷键结合，在酸、碱或酶作用下可被水解。常见的酚类如下：或酶作用下可被水解。常见的酚类如下：没食子酸没食子酸逆没食子酸逆没食子酸coohhohohohohoohohoooo可水解鞣质可水解鞣质地榆鞣质地榆鞣质 h-5hohoohoohohoooohoohohcohohohoo2、缩合鞣质（多聚体）、缩合鞣质（多聚体） 不能被水解，遇酸等可缩合成鞣酐，黄烷醇类为该种鞣不能被水解，遇酸等可缩合成鞣酐，黄烷醇类为该种鞣质前体。质前

12、体。 如如 （+）儿茶酚）儿茶酚3、新型鞣质、新型鞣质鞣质易溶于水、醇、丙酮、乙酸乙酯等。鞣质易溶于水、醇、丙酮、乙酸乙酯等。ohoohohohoh缩合鞣质缩合鞣质天然药物化学（天然药物化学（3）姚新生）姚新生 2001， p241oohohohohohhooohohohohohhooohohohohohho9-11（一）脂类（一）脂类（lipids） （ 六）糖六）糖（二）（二）萜类萜类 （terpenoids） （七）氨基酸、蛋白质（七）氨基酸、蛋白质 （三）（三）生生 物碱物碱（alkaloids） （八）有机酸（八）有机酸（四）（四）苷类苷类（glycosides） （九）无机成分（九

13、）无机成分（五）鞣质五）鞣质（tannins） 生物合成途径、物理和化学性质（各章论述）。生物合成途径、物理和化学性质（各章论述）。总结：化学成分总结：化学成分三、提取分离三、提取分离（一）（一）提取提取(extract) 1. 升华法升华法 （如（如 咖啡因）咖啡因） 2. 水蒸汽蒸馏法水蒸汽蒸馏法 挥发油挥发油 3. 溶剂法溶剂法 4. 超临界流体萃取法超临界流体萃取法 2.水水蒸蒸汽汽蒸蒸馏馏装装置置 3. 溶剂法溶剂法 （1）常用溶剂：常用溶剂：石油醚、苯、乙醚、氯仿、石油醚、苯、乙醚、氯仿、 乙酸乙酯、乙酸乙酯、 正丁醇、正丁醇、 丙酮、乙醇、丙酮、乙醇、 甲醇、水甲醇、水 petr

14、oleum ether， c6h6 ， et2o， chcl3 ， etoac， n-buoh， me2co， etoh， meoh， h2o 极性？亲酯性、亲水性？极性？亲酯性、亲水性？（2）溶剂的选择）溶剂的选择 石油醚：石油醚：脱脂脱脂 苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯：苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯： 甾类、萜和挥发油、生物碱、各种苷元甾类、萜和挥发油、生物碱、各种苷元 正丁醇：正丁醇：苷苷 乙醇、甲醇：乙醇、甲醇：蛋白、多糖以外的各类成分蛋白、多糖以外的各类成分 水：水：苷、生物碱盐、鞣质、氨基酸、蛋白、糖苷、生物碱盐、鞣质、氨基酸、蛋白、糖 a. 煎煮煎煮 b. 回流回流 c. 连续提取（索氏提

15、取，连续提取（索氏提取，soxhlets extraction） d. 浸渍法浸渍法 e. 渗漉法渗漉法 f. 超声法超声法（ultrasonic extration ） a. 蒸馏蒸馏b. 减压蒸馏减压蒸馏c. 旋转蒸发旋转蒸发d. 薄膜蒸发薄膜蒸发e. 喷雾干燥喷雾干燥 f. 冷冻干燥冷冻干燥（4）回收溶剂方法）回收溶剂方法（3）提取操作方法）提取操作方法回流回流 连续提取连续提取 (沙氏提取沙氏提取= 索氏提取索氏提取) (soxhlets xtractor)连续提取连续提取=沙氏提取沙氏提取=索氏提取索氏提取粉碎好的药材放入提取用的容器粉碎好的药材放入提取用的容器中，加入溶剂使没过药面

16、，浸泡中，加入溶剂使没过药面，浸泡12小时。小时。滤出溶剂，加入新的溶剂继续提滤出溶剂，加入新的溶剂继续提取取加入溶剂浸泡加入溶剂浸泡12小时后小时后浸渍法浸渍法渗漉法渗漉法渗漉法渗漉法旋转蒸发旋转蒸发旋转蒸发旋转蒸发薄膜蒸发薄膜蒸发4. 超临界流体萃取法超临界流体萃取法n主要用于亲脂性、小分子、低沸点成分的提取，主要用于亲脂性、小分子、低沸点成分的提取，如挥发油。如挥发油。n超临界流体（在临界温度和临界压力时，如水：超临界流体（在临界温度和临界压力时，如水：374.4 , 22.2 m pa , 22.2 m pa）主要特性：密度和其液）主要特性：密度和其液体相似，但具有气体的扩散性性能。体

17、相似，但具有气体的扩散性性能。n二氧化碳为应用最广泛的流体（新型溶剂）。二氧化碳为应用最广泛的流体（新型溶剂）。n李卫民李卫民 ，中药现代化与超临界流体萃取技术，中药现代化与超临界流体萃取技术，中国医药科技出版社，中国医药科技出版社，2002年年（二）分离（二）分离 (isolation，separation) 1. 溶剂法：溶剂法：溶解或两相溶剂萃取溶解或两相溶剂萃取 2. 酸碱法：酸碱法：生物碱、有机酸、生物碱、有机酸、 3. 沉淀法：沉淀法： a. h2o + 醇：多糖、蛋白质醇：多糖、蛋白质 b. 皂苷：醇溶液皂苷：醇溶液+ et2o or etoac or me2co c. 调调ph

18、：生物碱、有机酸、氨基酸：生物碱、有机酸、氨基酸 d. 醋酸铅沉淀醋酸铅沉淀 e. 鞣质（加生物碱、明胶）鞣质（加生物碱、明胶）（二）分离（二）分离(isolation ，separation)4. 盐析法盐析法黄连素黄连素5. 制备衍生物法：制备衍生物法：生物碱（盐）、皂苷生物碱（盐）、皂苷 （次级苷、乙酰化物等）（次级苷、乙酰化物等）6. 透析法透析法蛋白及多糖纯化蛋白及多糖纯化7. 超滤法超滤法(ultrafitration)8. 吸附法吸附法 9. 色谱法色谱法吸附法：吸附法：常用吸附剂：活性碳、硅藻土、硅胶、氧化铝、聚酰常用吸附剂：活性碳、硅藻土、硅胶、氧化铝、聚酰 胺、胺、大孔吸附

19、树脂大孔吸附树脂(macroporous absorption resin)除去叶绿素：大孔树脂除去叶绿素：大孔树脂ra，用，用etoh洗脱，先洗出其洗脱，先洗出其 他成分，叶绿素被吸附。他成分，叶绿素被吸附。皂苷纯化：大孔树脂皂苷纯化：大孔树脂d101、hp-20、nka，先用水，先用水 洗除糖等，再用稀洗除糖等，再用稀etoh洗下皂苷。洗下皂苷。总结：总结：提取方法提取方法 1. 升华法升华法 （如（如 咖啡因）咖啡因） 2. 水蒸汽蒸馏法水蒸汽蒸馏法 挥发油挥发油 3. 溶剂法索氏提取溶剂法索氏提取 4. 超临界流体萃取法超临界流体萃取法分离方法分离方法1. 溶剂法溶剂法2. 酸碱法酸碱

20、法3. 沉淀法沉淀法4. 盐析法盐析法5. 制备衍生物法制备衍生物法 6. 透析法透析法7.超滤法超滤法8. 吸附法吸附法 9. 色谱法色谱法（三）色谱法（三）色谱法方法：薄层色谱（方法：薄层色谱（tlc） 柱色谱（柱色谱（cc）纸色谱（纸色谱（pc ）原理：原理：吸附色谱吸附色谱分配色谱分配色谱凝胶过滤色谱凝胶过滤色谱离子交换色谱离子交换色谱方法：方法：tlctlc基本操作基本操作 1. 薄层板制备薄层板制备: (干法，湿法干法，湿法) 2. 点样点样 3. 展开展开 4. 定位定位 5. 计算计算rf值值展开展开 tlc 展开展开abrf=ab原点原点起始线起始线溶剂前沿溶剂前沿1基本操作

21、基本操作： 4. 定位定位 紫外灯下观察紫外灯下观察 喷雾显色喷雾显色 5. 计算计算rf值值tlc紫外下观察荧色空白空白黄连黄连复方复方(n=3)标准品标准品 tlc 定位定位显色显色空白空白三七三七复方复方纸色谱柱色谱柱色谱基本操作基本操作： 1.色谱柱制备色谱柱制备 (干法干法 ，湿法，湿法) 2. 上上 样样 (干法干法 ，湿法，湿法) 3. 洗脱洗脱原理：原理： 根据色谱机理不同分类，主要有根据色谱机理不同分类，主要有4类。类。1吸附色谱吸附色谱（adsorption chromatogramphy） 用吸附剂对混合物中各成分的吸附性能不同，使各成分用吸附剂对混合物中各成分的吸附性能

22、不同，使各成分得到分离。得到分离。 常用吸附剂：硅胶、氧化铝、聚酰胺常用吸附剂：硅胶、氧化铝、聚酰胺硅胶、氧化铝：均为硅胶、氧化铝：均为极性吸附剂极性吸附剂，主要用于分离亲脂主要用于分离亲脂性成分。性成分。 聚酰胺：聚酰胺： 氢键氢键吸附剂，吸附剂，主要用于分离酚和主要用于分离酚和有机酸有机酸。硅胶硅胶 tlc，展开剂：，展开剂：如如chcl3-meoh=95:5 rf值值菠菜提取物菠菜提取物ab化合物化合物 a、b的极性？的极性？ 硅胶：极性吸附剂硅胶：极性吸附剂硅胶色谱硅胶色谱硅胶色谱硅胶色谱n影响影响rf值的主要因素值的主要因素n1. 吸附剂吸附剂 2. 展开剂展开剂 (chcl3-me

23、oh=9:1 or 8:2) 3. 化合物结构化合物结构 烷烃、烯烃、醚、酯、酮、醛、胺、烷烃、烯烃、醚、酯、酮、醛、胺、 醇、酚、醇、酚、酸。酸。 极性增加顺序；极性还和分子大小有关。极性增加顺序；极性还和分子大小有关。野樱苷（次级苷）野樱苷（次级苷）苦 杏 仁 苷苦 杏 仁 苷（原生苷）（原生苷）苷元苷元 (aglycone)比较苦杏仁苷、野樱苷和苷元的洗脱顺序比较苦杏仁苷、野樱苷和苷元的洗脱顺序？oohohohhochcnochcnohoohohohhooohohohochcno聚酰胺色谱聚酰胺色谱 (6-胺基己酸聚合物胺基己酸聚合物)主要用于分离酚类化合物主要用于分离酚类化合物酚酚-o

24、h越多吸附力越强，越多吸附力越强，rf值越小。值越小。共轭双键越多共轭双键越多rf值越小。值越小。酚酚-oh有内氢键时吸附减弱，有内氢键时吸附减弱， rf值变大。值变大。 苷苷: 酚酚-oh相同，糖越多相同，糖越多rf值越大。值越大。rconhho聚酰胺聚酰胺 tlc rf ?ooho23oohhoo3ooho3oohooh3oohoohooohohohho3543212分配色谱分配色谱（partition chromatogramphy） 利用混合物中各成分在固定相和移动相中利用混合物中各成分在固定相和移动相中的分配系数不同而得到分离，有正相和反相的分配系数不同而得到分离，有正相和反相分配两

25、种，主要用于分离亲水性成分。分配两种，主要用于分离亲水性成分。 (1)正相分配色谱正相分配色谱 支持剂支持剂：硅胶，：硅胶，溶剂系统溶剂系统：水饱和的正丁醇，：水饱和的正丁醇， 水为水为 固定相固定相，正丁醇为，正丁醇为移动相移动相。 ( chcl3-meohh2o=6:4:1) a、比较苦杏仁苷和野樱苷的洗脱顺序？、比较苦杏仁苷和野樱苷的洗脱顺序？ b、比较、比较1和和2 rf值？值？ 1 2ch3ch2ch conh2nh2ch3ch2ch2ch cnh2onh2 (2)反相分配色谱反相分配色谱 反相硅胶：在硅胶表面键合长度不同的烷基反相硅胶：在硅胶表面键合长度不同的烷基 （r），形成亲油

26、表面而成。），形成亲油表面而成。 sioh + x-si-r si-o-si-r + hx rp-2、rp-8、rp-18，烷基长度为乙基、辛基、，烷基长度为乙基、辛基、 十八烷基。十八烷基。 溶剂：溶剂：h2o-meoh、h2o-ch3cn 比较苦杏仁苷和野樱苷的洗脱顺序？比较苦杏仁苷和野樱苷的洗脱顺序？ rf值？值？ (3)液滴逆流色谱液滴逆流色谱( dccc) ， 高速逆流色谱高速逆流色谱(hsccc)3凝胶过滤色谱凝胶过滤色谱根据混合物中各成分根据混合物中各成分分子大小分子大小不同不同得到分离的过程。大分子先被洗脱。得到分离的过程。大分子先被洗脱。sephadex g：糖、蛋白、苷：糖

27、、蛋白、苷 多糖、低聚糖、氨基酸洗脱顺序？多糖、低聚糖、氨基酸洗脱顺序？sephadex lh-20：苷、苷元：苷、苷元（g-25经羟丙基化处理得到）经羟丙基化处理得到） -oh -och2ch2ch2oh 苷、苷元洗脱顺序？还和化合物中苷、苷元洗脱顺序？还和化合物中酚羟基数目有关，酚酚羟基数目有关，酚-oh越多，越后被越多，越后被洗脱。洗脱。4离子交换色谱离子交换色谱 利用混合物中各成分与离子交换树脂结合力不同而得利用混合物中各成分与离子交换树脂结合力不同而得 到分离的色谱到分离的色谱，分离分离生物碱、有机酸、氨基酸、糖类。生物碱、有机酸、氨基酸、糖类。阳离子交换树脂（苯乙烯型树脂，磺酸型）

28、阳离子交换树脂（苯乙烯型树脂，磺酸型） rso3h +nh+cl- hcl + rso3hn rso3hn + naoh rso3na + n + h2ochso3hch2ch2一、吸附色谱一、吸附色谱 硅胶、氧化铝、聚酰胺硅胶、氧化铝、聚酰胺二、分配色谱二、分配色谱 正相、反相正相、反相三、凝胶色谱三、凝胶色谱 sephadex g、 sephadex lh-20四、离子交换色谱四、离子交换色谱 阳离子交换树脂、阴离子交换树脂阳离子交换树脂、阴离子交换树脂原理？溶剂系统？适合分离的化合物？洗脱顺序？原理？溶剂系统？适合分离的化合物？洗脱顺序？小结：小结：色谱条件选择色谱条件选择ntlc rf

29、=0.2-0.8 结构鉴定结构鉴定 ，选择选择cc条件条件 ， 分离分离 ncc 分离化合物分离化合物 正相硅胶正相硅胶cc ：干柱干柱，选，选tlc条件条件 湿柱湿柱，选，选 tlc rf0.3条件条件 反相硅胶反相硅胶cc ：选：选tlc rf0.4条件条件n萜萜 n苷苷n生物硷生物硷n酚类酚类 n多糖多糖一、纯度一、纯度 检查纯度的方法：晶形、熔点、检查纯度的方法：晶形、熔点、tlc、hplc。二、程序：化合物二、程序：化合物结构类型结构类型、取代基、取代基、分子式、结构式。分子式、结构式。三、方法：化学方法、波谱方法（三、方法：化学方法、波谱方法（uv、ir、ms 、 nmr ）四、结

30、构鉴定四、结构鉴定 化合物化合物结构类型结构类型n生源生源(文献文献)n物理和化学性质物理和化学性质(颜色颜色)n化学方法化学方法n波谱方法波谱方法(波谱特征波谱特征) 分子式分子式 元素分析元素分析 高分辨质高分辨质谱谱(hr ms)ir、 uv、ms ir: 确定取代基确定取代基 (oh , c=o)， uv: 共轭双键多化合物共轭双键多化合物 (黄酮黄酮) ms: (分子式分子式 , 分子量分子量 ,结构信息结构信息) ei-ms: 分子量，极性小，可挥发性化合物分子量，极性小，可挥发性化合物 fd-ms， fab-ms ， esi-ms，tof-ms: 极性大化合物极性大化合物 (苷等

31、苷等) p40dept:碳分类碳分类 (c, ch, ch2, ch3)1d-nmr: 1h nmr， 13 c nmr， noe ， deptch2ch2och3oohoohohch2hochch3ohdept:碳分类碳分类 (c, ch, ch2, ch3)ch3ch2chch3-(ch2oh)-c=ch-ch2oh 2d nmr: 1h 1h - cosych2och3oohoohohch2hochch3oh1971年比利时年比利时jeaner提出，提出，1976年年enrst使之变为现实，使之变为现实，现有现有100多种多种2d技术。技术。ch2och3oohoohohch2hochc

32、h3oh2d nmr: hsqc 确定碳上连接的氢确定碳上连接的氢 2d nmr: hmqc : 确定碳上连接的氢确定碳上连接的氢 ch3-(ch2oh)-c=ch-ch2oh2d nmr: hmbc（远程（远程ch-cosy ）glc 1-h4-ccch2och3ch2chch3ohoohohohohho2d nmr:noesy:氢和氢的空间关系氢和氢的空间关系 (3)ooohr1hor2ohoch3hhoch3-cddd其他方法其他方法ncd nordnx-结晶衍射结晶衍射 确定构型确定构型. noesy也用于确定构型也用于确定构型. 天然药物是药物的重要组成部分天然药物是药物的重要组成部

33、分。在。在现代药物研究中，几乎每次具有轰动效应现代药物研究中，几乎每次具有轰动效应的药物的出现都伴随着一种或一类新型天的药物的出现都伴随着一种或一类新型天然产物的发现，许多已用于临床的天然产然产物的发现，许多已用于临床的天然产物和将要用的天然药物的相关研究仍然十物和将要用的天然药物的相关研究仍然十分活跃分活跃。 五、活性及新药研究五、活性及新药研究 * 鸦片中镇痛活性成分的研究发现了吗啡鸦片中镇痛活性成分的研究发现了吗啡 - 生物碱生物碱 * 青霉菌中抗菌活性成分的研究得到了青霉菌中抗菌活性成分的研究得到了青青 霉素霉素 * 对牛胰腺分泌物中化学成分的研究获得对牛胰腺分泌物中化学成分的研究获得

34、 了了胰岛素胰岛素 * 疟疾的特效药奎宁最早来源于金鸡纳树皮，其疟疾的特效药奎宁最早来源于金鸡纳树皮，其原产于厄瓜多尔，据说有一个印第安人患有严重的原产于厄瓜多尔，据说有一个印第安人患有严重的疟疾，口渴难忍，便在一池塘边喝了许多水，后感疟疾，口渴难忍，便在一池塘边喝了许多水，后感觉病情得到好转。他发现池塘中有金鸡纳树倒在其觉病情得到好转。他发现池塘中有金鸡纳树倒在其中，接着印第安人用该树皮治疗疟疾。中，接着印第安人用该树皮治疗疟疾。 1826年法国药师从此树皮中提取分离得到年法国药师从此树皮中提取分离得到奎宁奎宁，于是奎宁被全世界采用治疗疟疾至今。于是奎宁被全世界采用治疗疟疾至今。 *青蒿治疗疟疾已有一千多年的历史青蒿治疗疟疾已有一千多年的历史,在东晋葛洪著在东晋葛洪著肘备后急方肘备后急方中记载。中记载。 我国药学工作者从青蒿中分离出其抗疟有效成分我国药学工作者从青蒿中分离出其抗疟有效成分青