第十章醇和醚

1、OHOHOH(9)2壬烯5醇第十章醇和醚1.将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名OH/vACH3CH3CCH3OHOH(1)仲醇，2戊醇(2)叔醇，叔丁醇叔醇，3，5二甲基一3己醇JOHA/ohHOCH2CH2CH2OH仲醇，4甲基一2己醇(5)伯醇,1-丁醇伯醇,1,3丙二醇(7)仲醇异丙醇(8)仲醇1苯基乙醇2.预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下:2甲基一2戊醇二乙基甲醇正丙醇3.下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。解：溶解度顺序如右：(4)(1)理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。4.区别

2、下列化合物。解:(1)烯丙醇内醇1氯丙烷溴水褪色不变不变浓硫酸溶解不溶(2)2醇1醇2甲基一2丙醇卢卡斯试剂十分钟变浑加热变浑立即变浑(3)a苯乙醇B苯乙醇卢卡斯试剂立即变浑加热才变浑5顺2苯基2丁烯和2甲基1戊烯经硼氢化氧化反应后，生成何种产物？解:CH3C=CC6H5CH3HCH3B2H6NaOH，H2O2C6H5CHCHOHCH3CH3CH2=C-CH2CH2CH3B2H6NaOH,H2O2CH3HOCH2CHCH2CH2CH36.写出下列化合物的脱水产物解：CH3CH=C(CH3)2(2)(CH3)2C=CHCH2OH(3)r;CH=CHCH3(4)CH=CHCH(CH3)2CH3CH

3、3CH3CH=CC=CHCH37.比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。解：(1)反应速度顺序：对甲基苄醇苄醇对硝基苄醇。苄醇B-苯基乙醇a-苯基乙醇。8. (1)3-丁烯-2-醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之解：反应产物和反应机理如下：HBrCH2二CH-CHCH3CH2二CH-CHCH3+BrCH2CH=CHCH3OHBrHH2OOHCH2二CH-CHCH3CH2二CH-CHCH3+oh2CH2二CHCHCH3+ch2ch=chch3Br_Br_BrCH2二CHCHCH3CH2二CHCHCH3BrCH2CH=CHCH3Br(2) 2丁烯1醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。解

4、：反应产物和反应机理如下：HOCH2CH=CHCH3HBrBrCH2CH=CHCH3+CH2=CHCHCH3OHH+HOCH2CH=CHCH3H+HOCH2CH=CHCH3+H2OCH2CH=CHCH3H2。Ch2CH=CHCH37Br-+尸ch2=chchch3Br-BrCH2CH二CHCH3CH2=CHCHCH3OH应历程解释下列反应事实。解：（1）反应历程:H+(CH3)3CCHCH3OH”(CH3)3CCHCH3+一H：(CH3)3CCH=CH2CH3CH3c.CHCH3CH3CH3c.CHCH3+CH3CH3CH3CH3CCHCH-H+3(CH3)2CHC=CH2+(CH3)2C=(

5、CH3)2CH3（2）反应历程:+9. 用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）解：1.2戊醇：CH3CHO+CH3CH2CH2MgBrCH3CHCH2CH2CH3OMgBrH2O.H+2CH3CHCH2CH2CH3IOHCH3MgBr+OCHCH2CH2CH2CH3”CH3CHCH2CH2CH3OMgBrH2O.H+ch3chch2ch2ch3OH（2）2-甲基-2-丁醇：CH3+CH3CH3H2O,hchchcchCH3CH2MgBr+CH3COCH3ACH3CH2CCH3CH3CH2CCH3OMgBrOHCH3hoh+ch3CH3MgBr+ch3coch2ch3CH

6、3CH2CCH32CH3CH2CCH311OMgBrOH(3) 2苯基1丙醇:MgBr+OCHCH2CH3CHCH2CH3OMgBrH3O+CHCH2CH3OH+CH3CH2CH2MgBrCHOCH3CH3CCH2CH2CH31OH(3) 甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇:PCI3CH3OHCH3OHMgQHMCH3CICH3MgCIOch2oCH3CH2OHPCI3CH3CH2CIMg-(C2匕)2ch3CH2MgCICH3CH2OHO-CH3CHOCH3CH2MgCI+CH2OCH3MgCI+CH3CHOH2O,H+CH3CH2CH2OHH2O,H+CH3CHCH3OH(4) 2一甲基一丙醇，

7、异丙醇合成2,4一甲基一2一戊烯CH3COCH3CH3CHCH3OOHCH3ch3CH3CH3CHCH2OHPCI3CH3CHCH2CIMg,(C2H5)CH3CHCH2MgCICH3CO叫h2。疋cCHChcXOHCH3CH3CH3CHCH=CCH3(5) 丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯(6) 丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯CH3CH=CH2C00OcCICH2CH=CH2HOCICH2CHCH2Ca(OCIOHCINaOH,H2ClCH2CHCH2CH2CHCH222H2SO4OHohOH3HNO3CH2-CHCH2ONO2ONO2ONO2(6) 苯，乙烯，丙烯合成3甲基一1苯基一2丁烯CH3CH

8、=CH2CH3CH=CH2OCH3COCH3+CH2=CH2AICI3.CH2CH3-H2CH=CH2HBr/ROORCH2CH2BrMg,(C2H5)2OCH2CH?MgCICH3CH3CH3COCH3h2o，hCH2CH2CCH3ch3H2SO4ch2ch=cch3OH12完成下面转变。解：(1)乙基异丙基甲醇CH3ch3ch2chchch3OH2甲基一2氯戊烷CH3HCI,Z管CH3CH2CH2CCH3CI(2)3甲基一2丁醇*叔戊醇CH3ch3chchch3OH一(3)异戊醇2-甲基一2丁烯CH3+CH3H2S4aCH3CH二CCH3H2,HCH3CH2CCH3OHCH3CH3CHCH

9、2CH2OHH2：HCH3C二CHCH3CH3用指定的原料合成下列化合物(其它试剂任选)。解：(1) (CH3)COH+HBr(CH3)3CBrMg,(C2H5)2(CHCMgBrCH2CH2+0(CH3)3CCH2CH2MgBrH2(CH3)3cch2ch2ohOH2SO4CF3COOOHO+CH3CH2CH2MgBrCH2CH2CH3OH(CH3)SO4,NaOHOCH3C2H5MgBrCO,HCl=OCH3C2H5CI,AICI3OCH3C2H5H2O,HCHOHCH2CH3C2H5och3c2H5CH3CH3CHCCH3dO某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧

10、化可生成酮和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。CH3Och3c=chch3CH3COCH3+ch3cooh从某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K262O7+H2SO4作用,可得到2-丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OH+HBrACH3CH2CH2CH2BrKOH(C2H5OH)ch3CH2CH=CH2H2,H簪4CH3CH2CHCH3CH3CCH2CH3IIIOHO有一化合物(A)的分子式为C5HiiBr，和氢氧化钠水溶液共热后生成C5Hi2OB),(B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，

11、和硫酸共热生成C5Hio(C),(C)经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推测(A),(B),(C)的结构，并写出各步反应式解:HCH3CH3CHCH3NaOHaqBrCH3CH3CHCH3(B)(A)H2SO4CH3-CH3CH=CCH3(C)OHO3Zn,出0CH3CHO+CH3COCH317.新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌纷存在下水解就可以得一个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构解:CH3ICH3CCH2OHICH3CH3+-h2oaCH3-cCH2OH2】CH3CH3+CH3cH2CH3CH3_”CH3-CCH2CH3H+CH

12、3HC=CCH3CH3Zn,H2O03OCHHcC3co-3HC18.由化合物(A)C6Hi3Br所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2,4二甲基3乙基2戊醇。(A)可发生消除反应生成两种异构体(B),(C),将(B)臭氧化后再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子数的醛（D）酮（E）,试写出各步反应式以及（A）-（E）的结构式。解：各步反应式结（A）-（B）的结构式如下：(A)+CH-C-CHIIOCHCH2CH3|ICHCCH-CCHIIOHCHKOH/CHsOHCH3CH2CH=CC3H(B)(A)：CHCHCHCHCH|BrChCHCHCHCH=CCHCHCH3CH=CHCHCH(C)iQC

13、H3Zn,H2o.ch-c-ch+chchchoIo佃写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名解：(1)C4H1oO习惯命名法CH3OCH2CH2CH3甲基正丙基醚CH3OCH(CH3)2甲基异丙基醚CH3CH2OCH2CH3乙醚，(2)C5H12O习惯命名法CH3OCH2CH2CH2CH3甲基正丁基醚CH3OCHCH3CH2CH3甲基仲丁基醚CH3OCH2CHCH3CH3甲基异丁基醚CH3OC(CH3)3甲基叔丁基醚CH3CH2OCH2CH2CH3乙基止丙基醚,CH3CH2OCHCH3CH3乙基异丙基醚,解：(1)C4H1oO习惯命名法CH3OCH2CH2CH3甲基正丙基醚CH

14、3OCH(CH3)2甲基异丙基醚CH3CH2OCH2CH3乙醚，(2)C5H12O习惯命名法CH3OCH2CH2CH2CH3甲基正丁基醚CH3OCHCH3CH2CH3甲基仲丁基醚CH3OCH2CHCH3CH3甲基异丁基醚CH3OC(CH3)3甲基叔丁基醚CH3CH2OCH2CH2CH3乙基止丙基醚,CH3CH2OCHCH3CH3乙基异丙基醚,IUPAC命名法甲氧基丙烷1 甲氧基丙烷乙氧基乙烷IUPAC命名法甲氧基丁烷1 甲氧基丁烷2甲基一1甲氧基丙烷2甲基一2甲氧基丙烷乙氧基丙烷1 乙氧基丙烷20.分离下列各组化合物解：（1）乙醚中混有少量乙醇：加入金属钠，然后蒸出乙醚（2）戊烷，1戊炔，1甲

15、氧基一3戊醇；炔与硝酸银反应生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理，戊烷不溶于浓硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀释分出醇（醚）。C5H12HGCCHCHCH31OH1Ag(NO)3(NH3)VC5H12CHOCHCMCHCbCHCH30CbCHCHCiCHOHF2SQAg匸CCHCHCHHNOsHGCCHCHCH21完成下列各组化合物的反应式解：(1)碘甲烷+正丙醇钠CHI+NaOC2Ch2CHCHOCHCH2CH(2)溴乙烷+2丁醇钠CHCHBr+CHCHBr+CHCHC2CHONaCHCHCHCHOCH5(3) 正氯丙烷+2甲基2丁醇钠CH3CH3CH3CH2CH2CI+NaOCC2CF

16、3CfCfCfOCCJCfCH3祖(4) 2甲基一2氯丙烷+正丙醇钠CH3CfcCH3+NaOCHCHCh3Cf二C(CH3)2Cl(5)苯甲醚+HI加热厂OCHHIOH+ICH322.合成题。解:(1)乙烯，甲醇乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚CH=CH+Q上一CH-CHCH3OH，HCHOCHCH2OH250C(CH2SQ,NaOH(CH2SQ,NaOHCHOCHCHOCH3CH3OHCHCH2CHOCHCHOCHCHOCHCHOCHCHOH(CH3)2SQ”CHOCHCHOCHCHOCHCHOCH(2)乙烯二乙醇胺NH3NH3CH2nuchchohCHCHNH(CHCHOH)2甲烷二甲醚CH+

17、CH+010MPa200CCU3CHOH“SOCHOCH(4)丙烯*异丙醚(4)丙烯*异丙醚H+CH3CH=CH+H?OCH3CHCHOHH2SO4(CH3)2CHOCH(C3H2苯，甲醇2,4-硝基苯甲醚CH3OH+NaCH3OH+NaCb,FeCl2HNOCl1HSQaCHONaNQOCHNOCH3ONa(6)乙烯正丁醚CH二CH+HBrCH二CH+HBrMg,(C2H5)2。CH3CfMgBrcncn-H2O,H+CH3CHCHCHOHCH3CfBrH?SC4CH3CHCHCfOCHCHCfCH3乙二醇及其甲醚的沸点随相对分子量的增加而降低，试解释之CH2OHICfOH沸点197CCH2

18、OHCfOCH沸点1250CCfOCHCfOCH沸点840C解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基，氢键作用减少。对于二甲醚，分子中已没有羟基，不能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。23. 下列各醚和过量的浓氢碘酸加热，可生成何种产物?解：（1）甲丁醚CHI+CHCHCHCHI(2) 2甲氧基戊烷CHI+CHCHC2CHCHI(3) 2甲基一1甲氧基丁烷CH3CH3I+CHCCHCHjII一化合物的分子式为C6H14O，常温下不与钠作用，和过量的浓氢碘酸共热生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇，试推测此化合物的结构，并写出反应式。解：HICHCHCH2OCHCHCH2CHCH2CHIAgOHCHCHCH2OH+AgI26有一化合物分子式为C7H16O,并知道：(1) 在常温下不和金属钠作用；(2) 过量浓氢碘酸共热生成两种物质为C2