第五章芳香烃ppt课件

1、第五章第五章 芳香烃芳香烃芳香烃芳香烃 aromatic hydrocarbon 是具有芳香性的环状烃。是具有芳香性的环状烃。 芳香性易取代，难加成和氧化，环具有特殊稳定性。aromaticity单环单环苯及同系物。苯及同系物。多环多环稠环：萘、菲等。稠环：萘、菲等。苯型芳香烃苯型芳香烃含苯环含苯环非苯型芳香烃不含苯环，但具有芳香性。芳香烃第一节第一节 苯及其同系物苯及其同系物一一Kekul构造式构造式HHHHHH分子式：C6H6 有局限性，如：苯的邻二元取代物可写出两种，而实践只需一种。XXXX=二苯构造的现代解释二苯构造的现代解释每个C剩下的P轨道重叠大键， - 共轭体系。构造特征：构造特

2、征：C原子原子sp2杂化，杂化，6个个C、6个个H同一平面同一平面苯环平苯环平面。面。CCCCCCHHHHHHsp2-sp2sp2-s电子云密度、键长平均化构造可表示为：1. 苯的同系物苯的同系物(1) 苯环为母体，烃基作取代基：CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3 甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 o-xylene m-xylene p-xylene(2)甲苯为母体：5-正丙基-2-异丙基甲苯(3)苯为取代基 3-苯基丙烯3-phenylpropeneCH(CH3)2CH3H3CH2CH2CCH2CHCH22. 稠环芳香烃稠环芳香烃常用俗名常用俗名C1、C4、C5、C8等同位；C2、

3、C3、C6、C7等同位；C9、C10等同位。12345678萘23456789101菲如：命名化合物 1-甲基萘 2-硝基萘-甲基萘 -硝基萘甾族化合物母核环戊烷并氢化菲CH3NO2一苯的取代反响一苯的取代反响进攻试剂： Cl+NO2+SO3亲电取代亲电取代反响历程：反响历程：+Cl2FeCl3Cl+FeCl4(1)(2)Cl+慢ClH+(3)ClH+FeCl4快Cl+ HCl + FeCl3正碳离子中间体+ Cl2FeCl3Cl卤代氯苯+ HONO2H2SO4NO2硝基苯硝化+ HOSO3HSO3SO3H苯磺酸磺化二苯同系物的氧化反响二苯同系物的氧化反响苯环难氧化，但侧链有-H可被氧化为-C

4、OOH。CH2CH3KMnO4COOHCH3(H3C)3CKMnO4COOH(H3C)3C三苯同系物的侧链卤代三苯同系物的侧链卤代CH2CH3Cl2hCHCH3Cl自在基取代自在基取代自在基稳定性：自在基稳定性：CH2(CH3)3CH(CH3)2CH2CH3CH3CH3苄基 3 2 1 甲基自在基第二节第二节 苯环取代的定位效应苯环取代的定位效应 当苯环上已有取代基，再发生取代时，第二取代基进入位置取决于第一取代基定位基。1. 邻、对位定位基邻、对位定位基进入其邻、对位。进入其邻、对位。如：NH2OHRX、。、(+I效应)2. 间位定位基间位定位基进入其间位。进入其间位。如： NO2、SO3H

5、、CHO、COOH。使苯环钝化。使苯环活化除-X外。1. 预测取代反响主要产物预测取代反响主要产物hCOOHHNO3H2SO4+CH3+ Br2FeBr3*注：反响条件不同，烷基苯可发生不同卤代。注：反响条件不同，烷基苯可发生不同卤代。COOHNO2CH3Br+BrCH3CH2Br2. 选择适当的合成道路选择适当的合成道路1由苯合成间硝基氯苯Cl2/ FeCl3HNO3H2SO4+NO2NO2Cl先硝化再氯代2由甲苯合成邻硝基苯甲酸KMnO4HNO3H2SO4+CH3COOHCH3NO2NO2先硝化再氧化第三节第三节 综合与扩展综合与扩展 化学致癌物之一，为间接致癌物。普通三环以上才有致癌性某些位置连甲基。如：四、五环稠环芳烃及甲基衍生物有致癌性：特强致癌物CH3CH3CH3H3CH3C9,10-二甲基蒽1,2,3-三甲基蒽3,4-苯并芘不饱和度反映了分子中含环和双键的总数，用不饱和度反映了分子中含环和双键的总数，用“ 表示。表示。 =2n4 + 2 + n3 n1 2= C数 +1+N数 H数 X数 2普通含一个环或双键， = 1。如：计算化合物不饱和度C3H6O C4H4ClNO2 C8H8O： 3+1-6/2 =1 4+1 +1/2 -4/2-1/2 =3 8+1-8/2 =5 普通 4，C数大于6的分子多含有苯环。 对解